铝的阳极氧化是以铝或铝合金作阳极,以铅板作阴极在硫酸、草酸、铭酸等 水溶液中电解,使其表面生成氧化膜层其中硫酸阳极氧化处理应用最为广泛. 铝和铝合金硫酸阳极氧化氧化膜层有较高的吸附能力,易进行封孔或着色处理, 更加提高其抗蚀性和外观阳极氧化膜层厚一般3〜15um,铝合金硫酸阳极氧 化工艺操作简单,电解液稳定,成本也不高,是成熟的工艺方法,但在硫酸阳极 化过程中往往免不了发生各种故障,影响氧化膜层质量认真总结分析故障产生 的原因并采取有效预防措施,对提高铝合金硫酸阳极氧化质量有重要的现实意义.1常见故障及分析(1) 铝合金制品经硫酸阳极氧化处理后,发生局部无氧化膜,呈现肉眼 可见的黑斑或条纹,氧化膜有鼓瘤或孔穴现象此类故障虽不多见但也有发生上述故障原因,一般与铝和铝合金的成分、组织及相的均匀性等有关, 或者与电解液中所溶解的某些金属离子或悬浮杂质等有关.铝和铝合金的化学成 分、组织和金属相的均匀性会影响氧化膜的生成和性能纯铝或铝镁合金的氧化 膜容易生成,膜的质量也较佳.而铝硅合金或含铜量较高的铝合金,氧化膜则较难 生成,且生成的膜发暗、发灰,光泽性不好如果表面产生金属相的不均匀、组 织偏析、微杂质偏析或者热处理不当所造成各部分组织不均匀等,则易产生选择 性氧化或选择性溶解。
若铝合金中局部硅含量偏析,则往往造成局部无氧化膜或 呈黑斑点条纹或局部选择性溶解产生空穴等另外,如果电解液中有悬浮杂质、 尘埃或铜铁等金属杂质离子含量过高,往往会使氧化膜出现黑斑点或黑条纹,影 响氧化膜的抗蚀防护性能2) 同槽处理的阳极氧化零件,有的无氧化膜或膜层轻薄或不完整,有的 在夹具和零件接触处有烧损熔蚀现象.这类故障在流酸阳极氧化工艺实践中往往 较多发生,严重影响铝合金阳极氧化质量由于铝氧化膜的绝缘性较好,所以铝合金制件在阳极氧化处理前必须牢 固地装挂在通用或专用夹具上,以保证良好的导电性导电棒应选用铜或铜合金 材料并要保证足够接触面积夹具与零件接触处,既要保证电流自由通过,又要 尽可能减少夹具和零件间的接触印痕.接触面积过小,电流密度太大,会产生过热 易烧损零件和夹具无氧化膜或膜层不完整等现象,主要是由于夹具和制件接触 不好,导电不良或者是由于夹具上氧化膜层未彻底清除所致3) 铝合金硫酸阳极氧化处理后,氧化膜呈疏松粉化甚至手一摸就掉 特别是填充封闭后,制件表面出现严重粉层,抗蚀性低劣这一类故障多发生在 夏季,尤其是没有冷却装置的硫酸阳极化槽,往往处理1—2槽零件后,疏松粉化 现象就会出现,明显地影响氧化膜的质量。
由于铝合金阳极氧化膜电阻很大,在阳极氧化工艺过程中会产生大量焦 耳热,槽电压越高产生热量越大,从而导致电解液温度不断上升.所以在阳极氧 化过程中,必须采用搅拌或冷却装置使电解液温度保持在一定范围一般情况下, 温度应控制在13〜26°C,氧化膜质量较佳若电解液温度超过30°C,氧化膜会产 生疏松粉化,膜层质量低劣,严重时发生“烧焦”现象另外,当电解液温度恒 定时,阳极电流密度也必须予以限制,因为阳极电流密度过高,温升剧烈,氧化 膜也易疏松呈粉状或砂粒状,对氧化膜质量十分不利.(4) 偶然发生铝合金硫酸阳极氧化后氧化膜暗淡无光,有时产生点状腐 蚀,严重时黑色点状腐蚀显著,导致零件报废,引起较大损失这类故障往往是偶然发生并有特殊原因造成的在铝合金阳极氧化过程 中,中途断电又重新给电,往往会使氧化膜暗淡无光,而中途停电零件在清洗槽 停留过久,清洗水槽酸度过高,水质不净,含悬浮物、泥砂等较多,往往会使铝合 金制件发生电化学腐蚀,发生点状腐蚀黑斑等有时向电解液中添加自来水,水 经漂白粉处理且Cl—含量超标或有时盛装过HCl的容器未经彻底清洗又盛装硫 酸,都会使阳极氧化电解液中混人超量的Cl—,从而导致铝合金零件阳极氧化产 生点状腐蚀使产品报废等。
2预防故障的措施铝合金硫酸阳极氧化氧化膜质量好坏,抗蚀防护性能的优劣主要取决于 铝合金的成分,膜层厚度以及阳极氧化处理工艺条件,如温度、电流密度、使用 水质及阳极氧化后的填充封闭工艺等要减少或避免阳极氧化故障提高产品质量 要从微细处着手,采取有效措施1) 对不同的铝合金,如铸造成型、压延成型或机械加工成型或经热处 理焊接等工序,要根据实际情况选择适宜的前处理方法比如,浇铸成型的铝合 金表面,其非机加工表面一般应采用喷砂或喷丸除净其原始氧化膜、粘砂等对 硅含量较高的铝合金(尤其是铸铝)应经过含有5%左右氢氟酸的硝酸混合酸溶液 浸蚀活化,才能有效地保持良好的活化表面,确保氧化膜质量.不同材质的铝合 金,裸铝和纯零件或大小规格不同的铝和铝合金零件,一般不宜同槽氧化处理对于搭接、点焊或铆接的铝合金组合件,对于在阳极氧化过程中易形成 气袋不易排除的铝合金制件,从质量考虑,一般不允许采用硫酸阳极氧化工艺2) 装挂夹具材料必须确保导电良好,一般选用硬铝合金棒,板材要保 证有一定弹性和强度拉钩宜选用铜或铜合金材料.已使用过的专用或通用工夹 具如阳极氧化处理时再次使用,必须彻底退除其表面氧化膜,确保良好接触。
工 夹具既要保证足够导电接触面积,又要尽量减少夹具印痕如果接触面太小,会 导致烧损熔蚀阳极氧化零件.(3) 硫酸阳极氧化溶液的温度必须严格控制,最佳温度范围是15〜 25°C硫酸阳极氧化工艺过程中需采用压缩空气搅拌,并应配备制冷装置.在无 制冷装置的情况下,在硫酸电解液中加入1.5%〜20%的丙三酸或草酸、乳酸 等羧酸,可以使阳极氧化溶液温度范围超过35C而避免或减少氧化膜的疏松或 粉化一些工艺试验和生产实践已证实,在硫酸阳极氧化电解液中加入适量羧酸 或丙三醇可有效减少反应热效应的不良影响,可以在不降低氧化膜厚度和硬度的 条件下提高阳极氧化电解液的温度允许上限,在保证质量的前提下,提高生产效 率另外,控制温度恒定的条件下,也要注意有效控制阳极电流密度,才能更好 地保证氧化膜质量4) 硫酸阳极氧化电解液所使用的水质及电解液中的有害杂质必须严格 控制配制硫酸阳极氧化溶液不宜用自来水,尤其不能用浑浊的含Ca2+,Mg2+, SiO32—及Cl—含量高的自来水.一般情况下,水中Cl—浓度达25mg/L时就会对 铝合金的阳极氧化处理产生有害影响Cl—(包括其它卤族元素)可破坏氧化膜生 成,甚至根本形不成氧化膜。
硫酸阳极氧化应选用软化水、去离子水或蒸馏水, 电解液中的Ccl-W15mg/L,总矿物质W50mg/L硫酸溶液在阳极氧化工艺过程中,会产生油污泡沫及悬浮杂质,应定期 排除硫酸阳板氧化溶液中常见的其他有害杂质还有Cu2+,Fe3+,Al3+等如 果杂质含量超过允许含量,会产生有害影响,可部分或全部更换硫酸溶液,才能 有效保证铝合金硫酸阳极氧化质量铝合金硫酸阳极氧化处理是广泛应用且成熟的抗蚀防护装饰处理工艺, 只要严格执行工艺条件,认真操作,硫酸阳极氧化氧化膜质量是完全可以保证的。