环己酮的制备一、实验目的 (１）学习醇氧化制备酮的反映原理和实验措施； （２)通过二级醇转化为酮的实验,进一步理解醇与酮的区别； (3）巩固蒸馏、干燥等基本操作二、实验原理 醛和酮可用相应的伯醇和仲醇氧化得到在实验室中常用的氧化剂是重铬酸钠酮虽比醛稳定，可以留在反映混合物中，但必须严格控制好反映条件，勿使氧化反映进行得过于剧烈，否则产物将进一步遭受氧化而发生碳链断裂 主反映: 副反映:三、反映试剂、产物、副产物的物理常数四、药物、试剂的用量及产物的理论产量五、实验流程图六、实验装置图 蒸馏装置图七、实验内容 在25０ｍｌ圆底烧瓶内，放入6０ml冰水,一边摇动烧瓶，一边慢慢地加入1０ｍl浓硫酸（需要注意分批边加边摇动，以防有机物碳化变黑)，再小心加入10．４mｌ(0．１ｍol）环己醇将溶液冷却至１5℃ 在１00mｌ烧杯内，将10．4ｇ（０.035mｏｌ)重铬酸钠水合物溶于10ｍl水中,将此溶液冷却到１5℃在搅拌下，分几批加到环已醇的硫酸溶液中，使反映物充足混合第一批重铬酸钠溶液加入后,不久反映物温度自行上升；反映物由橙红色变成墨绿色[1]待反映物的橙红色完全消失后,方可加下一批。
如果反映液温度升到55℃时，可用冷水浴合适冷却控制反映温度不超过55℃待重铬酸钠溶液所有加完后,继续搅拌直至反映温度浮现下降趋势再继续搅拌５-10mｉn然后加入1-２ml甲醇以还原过量的氧化剂[2] 在反映物内加入50ml水及沸石（沸石有什么作用？)，改装成蒸馏装置（直接用75°弯管连接冷凝管）,在电热套上加热蒸馏，把环己酮和水一起蒸出来[3]，直到馏出液不再浑浊后再多蒸出1０-１5ml，(约共收集约馏出液40-5０ｍｌ)[4]馏出液加入约8ｇ精盐，搅拌促使其溶解［５］将此液移入分液漏斗中,静置分离出有机层（如何拟定哪一层为有机层？）,并用无水硫酸镁干燥（如何拟定无水硫酸镁的用量？）蒸馏，收集15１—1５６℃的馏分产率62-67% 注意事项[1]反映物不适宜过于冷却，以免积累起未反映的铬酸当铬酸达到一定浓度时，氧化反映会进行得非常剧烈,有失控的危险 ［2]也可以加入0.５—1g草酸 [３］这步蒸馏操作，实质上是一步简化了的水蒸气蒸馏环己酮和水形成恒沸混合物，沸点９５℃，含环己酮38.４% [4］水的馏出量不适宜过多，否则盐析后,仍不免有少量的环己酮因溶于水而损失掉,环己酮在水中的溶解度在3１℃时为2.4g。
［５]环己酮在水中的溶解度31℃时2.４g/100ｇ水馏出液中加入精盐是为了减少环己酮的溶解度，有助于环己酮的分层八、思考题 1、在加重铬酸钠溶液过程中,为什么要待反映物的橙红色消失后，方能加下一批重铬酸钠?在整个氧化反映过程中，为什么要控制温度在一定的范畴? 答：由于重铬酸钠/硫酸作为氧化剂氧化环己醇的氧化反映是放热反映，产生的热量使反映温度升高，从而加剧氧化反映的进行,更加剧烈,故在进行氧化反映时，为避免氧化剂的蓄积与剧烈反映，应待反映物的橙红色消失后亦即氧化剂反映消耗完,再加下一批重铬酸钠,始终严格控制好加入氧化剂的速度,勿使氧化反映进行得过于剧烈，否则产物环己酮将进一步遭受氧化而发生碳链断裂 在整个氧化反映过程中，应当控制反映温度在一定的范畴，由于反映温度过低,则氧化反映速度慢,反映时间太长；并且也许积累更多的未反映的铬酸，当铬酸达到一定浓度时,氧化反映会进行得非常剧烈，有失控的危险反映温度过高,则氧化反映速度过快，反映剧烈，也许产生生成物环己酮的断裂，而生成己二酸 2、氧化反映结束后，为什么要往反映物中加入甲醇或草酸？ 答:氧化反映结束后，往反映物中加入甲醇或草酸是为了除去过量的氧化剂。
若不除去氧化剂，由于在背面蒸馏操作时的温度会更高，发生氧化反映导致产品的碳链断裂而损失 3、如果从反映混合液中蒸馏出过多的馏出液,会有什么成果?如何弥补？ 答:蒸馏出过多的馏出液,容易导致蒸干,使残留的固体物质喷射、砰蹦，甚至也许产生烧瓶炸裂再者,由于馏出液体积过大,后解决操作(如萃取）麻烦,且需要加入较多的精盐才干达到使溶液过饱和祢补的措施是可将收集的馏出液重新进行蒸馏一次 4、从反映混合物中分离出环已酮，除了目前采用的水蒸气蒸馏法外,还可采用何种措施？ 答:加入一定量的水,使无机盐所有溶于水后,用有机溶剂（ＣHＣl３等)萃取,然后水洗、干燥、蒸馏即可 5、在蒸馏环已酮,收集151-156℃的馏分时，应选用直形冷凝管还是空气冷凝管？ 答:应选用空气冷凝管但在实际做蒸馏环己酮粗品时也许没有空气冷凝管，可以还是用直形冷凝管,此时不通水即可 6、如何拟定氧化反映的终点? 答：待重铬酸钠溶液所有加完后,继续摇动烧瓶,直至反映温度浮现下降趋势，再间歇摇动5-10min 7、在馏出液加入约8g精盐有什么作用？在馏出液中加入精盐，应当到什么限度最佳?如何拟定精盐的用量? 答：（1）在馏出液加入精盐减少环己酮在水中的溶解度，减少环己酮的损失,且有助于环己酮有机层与水层之间的更好地分层; (２)在馏出液中加入精盐,应当加到使溶液正好处在饱和状态最佳； (3）拟定精盐的用量的措施是根据精盐在室温时的溶解度计算,并略多某些。
如:1０℃时溶解度为35.8g；20℃时溶解度为３6.0g；20℃时溶解度为3６.3g 8、配制食盐水溶液时,在水中加入一定量的食盐搅拌后，食盐没有全溶，请问能否说此时的溶液就是食盐的饱和水溶液？ 答：若极短时间里食盐没有全溶，则不能阐明此时的溶液就是食盐的饱和水溶液，由于食盐的溶解过程需要一定的时间 9、无水硫酸镁干燥剂使用的范畴? 答:无水硫酸镁的使用范畴为:广泛,可替代无水CaCｌ2,并可用于无水CａＣｌ２不能合用的化合物干燥强度：“弱”;中性干燥剂。