第2 8卷 第6期 2 0 1 1年1 2月 皮 革 与 化 工 L E A T H E R A N D C H EM I C A L S V o l . 2 8 N o . 6 D e c . 2 0 1 1 实 用 技 术 实用皮革毛皮生产工艺( 续) 范贵堂 ( 原辽宁省皮革工业公司, 辽宁 沈阳1 1 0 0 3 1) 7 2 油鞣猫裘皮 油鞣的裘皮皮板特别柔软,舒适丰满,延伸性 大,多孔性突出,透气性强,较轻,在浸水、脱 脂、软化、浸酸等工序必须严格掌握 浸水不能过度,用防腐剂如氟硅酸钠0 . 5~1 g /t,要促进浸水,可加适量的表面活性剂或盐, 如润湿剂J F C 0 . 3g/t或亚硫酸氢钠1 . 5~2g/t 浸水时间尽量缩短,最好在1~2天内完成还可 以加一些机械作用,如水铲油膜等 猫皮皮板油脂多,必须经过脱脂,乳化法最 好,使用肥皂、表面活性剂之类,作用缓和,不损 伤毛被皂化法,如只用纯碱脱脂,毛的角质容易 被破坏,使毛失去光泽并变得脆弱乳化法脱脂, 一次达不到效果,可多次进行软化要严格控制温 度和 p H 值,拇指推肷部,毛有脱落现象,马上停 止 浸酸要选择酸的种类和控制无机酸的用量。
用 有机酸最好,因为皮板吸收有机酸缓慢, p H 稳 定,具有缓冲作用一般可用硫酸,但硫酸作用 强,易损害毛被,只宜少量使用如需加强浸酸, 可与中性盐结合用,如:食盐3 0g /L ,硫酸6g / L,亚硫酸氢钠6 0g/L 油鞣时的氧化阶段,容易因温度升高而发生烂 皮现象为此要进行预鞣,一般采用铝—醛结合 鞣,铝盐预鞣不仅可以提高收缩温度,还能促进油 鞣剂的渗透,氧化,结合,起到良好的催化作用, 缩短时间铝盐鞣剂可用铵明矾或钠明矾要严格 控制鞣液的 p H 值, p H 值低于3 . 4时,铝盐几乎 不与皮胶原发生作用,随p H 值的提高,铝盐与皮 胶原结合量增加,但 p H 值提高到4时,就会释放 出氢氧化铝沉淀 要克服铝盐与胶原结合较弱的缺点,用甲醛结 合鞣有良好的效果使用甲醛鞣剂,必须注意鞣液 的p H 值有先调高后调低的特点因为甲醛鞣制作 用,随p H 值升高而加强,后将p H 值调低,是因 为p H 高,皮板的强度会降低因而醛鞣时,应先 用纯碱将 p H 值调到8 . 5,再用硫酸将 p H 值降至 7油脂的鞣性,决定于油脂的不饱和程度至少 应含有两个以上不饱和双键而且愈不饱和,效果愈 好。
动物油中以鱼油最好,植物油中菜籽油和花生 油也很好,可以代替部分鱼油烷基磺酰氯是天然 矿物油的构成材料,它本身具有较好的鞣性,而且 能防止皮板表面出现霉班 配方:鱼油1 8%,菜籽油8%,烷基磺酰氯 4%,碳酸钠0 . 5%操作:先将配好的油鞣剂加 热到4 0℃,涂于皮板上,然后装入转鼓内转动, 再从轴孔加入余下油毛皮含水量很重要,如水分 过低,导至加油不均匀,渗透速度慢,皮板表面油 量过重;如水分大,吃油率低,鞣制效果不好,毛 皮水分控制在5 0%左右为了强化油鞣剂的渗透, 转动一段时间后将皮取出,挂在空气中一段时间, 使其失去一部分水分,再行鞣制,时间必须保证 油鞣剂发生氧化分解,形成了带氧的油脂及其 它一些产物,才是真正的鞣制开始方法是:将浸 渍过油鞣剂的毛皮挂在加到4 0℃以下,湿度8 0% 的房间里,时间2天,温度愈高,氧化速度愈快, 但温度过高易损坏皮板检查是否鞣好,取一小块 毛皮,放在热的碳酸钠溶液中洗涤,经受住洗涤, 鞣制达到了为了加速油脂的氧化作用,用金属化 合物如铜、铁、镁、钴等作催化剂,特别是铁盐效 果好之后用4 0℃水加纯碱0 . 5g /L ,平平加1g / L,反复多次洗,使多余的油鞣剂除尽。
洗涤的另一目的是,可使鞣制作用进一步进 行,因为皮板在自动氧化过程中,醛类物质与有机 酸同时产生,有机酸使皮板处于酸性条件,阻碍了 醛类物质与生皮的结合,用碱性物洗涤,有中和酸 的作用,提高了醛类物质与生皮的结合,促进鞣制 过程 氧化期间,油鞣剂在适当的温度、湿度和时 间,与空气中的氧作用,部分油鞣剂分子发生了重 排和裂解,产生了醛醇酸等类物质,醛类物质在 p H 值4~9的范围都能与胶原氨基结合,即化学 作用油鞣剂大量地吸附于皮纤维表面,是其物理 作用所以,油鞣过程是很复杂的化学、物理和机 械作用混杂的处理过程使油鞣剂充分渗透,控制 好氧化和洗涤条件,适当延长氧化时间是很重要 的 7 3 草上霜毛革的制作 1、选皮:整张皮无伤残,毛疏密度适中的毛 皮 2、准备工序:包括浸水、去肉、脱脂、浸酸、 软化在浸水加浸水酶,浸酸软化过程中加酸性 酶,可达到理想效果鞣前脱脂并脱净十分重要, 用纯碱和洗涤剂洗皮两次,再用2%四氯乙烯或煤 油,0 . 5%的索尔澳B乳化剂,水溶液中脱脂2h , 达到彻底脱脂的目的去肉要去净并且不能破皮, 剪毛要较短,长度在0 . 5~0 . 8c m之间 3、鞣制:甲醛鞣丰满度和弹性差,松面严重。
铬鞣法易污染毛被,使毛发污,发绿采用劳恩斯 坦鞣剂L Y 2 . 5g /L和三氧化二铬3 . 3g/L进行结 合鞣,不但毛色纯白,而且皮板呈浅兰色在鞣制 后期加入劳恩斯坦加脂剂既起到了加脂作用,也起 到了补充鞣制的作用同时解决了松面和裂面问 题再使用2 . 5g/L三氧化二铬复鞣,可使皮板更 丰满,强度更好 4、磨革:采用粗磨和精磨两次磨法,粗磨在 鞣后,水分控制在2 5% 左右,精磨在复鞣之后, 进行湿磨,磨出的绒头细致均匀,完全定型 5、染色:染色时要求染毛不染板,染板不染 毛,采用劳恩斯坦的酸性茜素染料染毛,劳瓦纽染 料染板效果理想 6、草上霜的制做:国产醋酸铅染色和双氧水 拔色工艺,简单易行,但颜色单一,浮色大,色调 难控制,且醋酸铅毒性大进口化料的工艺有两种 方法:一种是将毛漂白,再用专用胶状物质将毛尖 保护起来进行染色,染色后再将毛尖上的胶状物洗 掉这种方法工艺复杂,操作困难,成本高另一 种方法是先染色,再用拔色剂拔色染色:液比 2 0,温度6 0℃,时间2h,投皮加染色助剂转3 0 m i n,再加染料转3 0m i n,再加0 . 7 5g/L 甲酸转 3 0m i n,再加0 . 7 5g/L 甲酸转3 0m i n,出皮水洗 甩干、干燥。
拔色:拔色剂L C N-1 1 2 0g,用2 5 ℃水5 0 0g完全溶解后加入4 4 0m L甲酸 (9 0%) , 搅拌均匀后刷或喷于毛尖上,干后即可采用此工 艺从浸水到成品,生产周期十天可完成,简单易 行 7 4 毛皮褪色技术 氧化褪色机理:过氧化氢即双氧水的结构为 H—O—O—H,由于两个氧原子之间的键结合不 牢固,很容易分解成水,并放出新生态氧,具有强 大的氧化能力:H2O 2=H2O+ [O] ,过氧化氢在 酸性溶液中会产生一种异裂分解反应,在弱酸性溶 液中由于抑制了过氧化氢的离解,因而比较稳定, 故商品中常加少量硫酸或磷酸溶液中加碱后则产 生剧烈分解氧化剂有:(NH4) 2S2O8,K I O3, K2C r2O7,N a C l O4,I2,H2O2,N a O C l,KM n O4, CH3C OOOH,在碱 性 条 件 下,黑 色 素 易 受 到 作 用,在p H 值接近过醋酸的p H 值8 . 2时,得到最 大的脱色效应在脱色漂白阶段,氧化剂氧化破坏 吲哚残基的高度共轭体系,使其脱色催化接触褪 色在毛皮工业中广泛使用当用硫酸亚铁溶液处理 毛皮时,过氧化氢易于和色素作用。
二价铁离子的 催化作用,加速了黑色素的溶解根据双氧水和色 素的反应过程,在色素的溶解过程中采用双氧水溶 解,然后再用高锰酸钾或过醋酸脱色,这样可避免 高浓度双氧水在高 p H 条件下对毛纤维的强烈损 伤过氧化氢分解越快,鳞片和毛干受到的破坏越 大,为使褪色缓慢进行,采用低温、弱碱条件,并 加入磷酸盐等稳定剂,使双氧水缓慢分解溶液中 加入护毛剂能防止毛的脆化作用 未完待续) · 93 ·第6期范贵堂:实用皮革毛皮生产工艺 ( 续) 。