112.3 芳磺酸及其盐类的水解n芳磺酸的酸性水解n芳磺酸盐的碱性水解碱熔212.3.1 芳磺酸的酸性水解312.3.2 芳磺酸盐的碱性水解碱熔 芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用,使磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔512.3.2.2 反应特点n优点 方法简单,工艺成熟,对设备要求不高n缺点 (1)工艺落后,劳动强度大,工作环境差; (2)不易连续化生产; (3)消耗大量酸、碱,产生大量废液,三废治理负担大 612.3.2.3 反应的影响因素(1)取代基的影响n 芳磺酸的结构7(2)-SO3H的位置 多个-SO3H在不同环上活性不同,可控制反应条件进行部分碱熔8位SO3H比位活泼,易发生碱熔反应9(3)带有一些基团的磺酸基不适用于碱熔 硝基磺酸、氯基磺酸、氰基磺酸均不适宜碱熔 ArCl ArOH ArCN ArCOOH ArH 10n碱熔剂 (1)苛性钠(熔点327.6) (2)苛性钾(熔点410) (3)混合碱(167168)n无机盐的影响 含量要求控制在芳磺酸盐质量的10以下11n碱熔的温度与时间 (1)不活泼的-SO3H:高温碱熔,300400; (2)活泼的(-)-SO3H:180270; (3)高温碱熔反应时间短,低温碱熔反应时间长。
12n碱的浓度和用量 (1)高温碱熔 90%熔融碱:常压反应,2.5mol/mol磺酸(2)中温碱熔 7080%浓碱:常压反应 易水解的物质(如-NH2 水解)用2030%稀碱,68mol/mol磺酸1312.3.2.4 碱熔方法n熔融碱的常压高温碱熔法14NaOH,300碱熔硝酸,浓硫酸硝化Na2S2,还原C2H5Cl,NaOHN-烷化浓硫酸磺化151612.3.2.4 碱熔方法n碱溶液的中温碱熔法17酸6580NaOH245250氨解、酸化H+1898%H2SO4磺化NaOH,200碱融ClSO3H,-105磺化NH3,NH4HSO4氨解吐氏酸19J酸20H酸和变色酸21n蒽醌磺酸的碱熔4050NaOH180200,1MPa。