薄层色谱展开剂选择 选择展开剂，要依据溶剂极性和他们的混溶性，溶剂对被分析物的溶解性，以及 被分析物的结构这里只讨论药典里通常使用的以硅胶为固定相主体的正相薄 层，也不考虑板的活性关于溶剂混溶性，一般根据相似相溶原则，需要注意，极性相差大的不混溶， 比如正己烷与甲醇多元展开剂，主体的两种溶剂不能混溶，就需要通过第三种 溶剂来调和比如：石油醚、正庚烷、正已烷、戊烷、环已烷和甲醇、水之类的一般正相色谱，固定相为极性，被分析物质的极性越大，需要极性更大的展开 剂了解被分析物的极性可以通过分析其结构获得，很难获得它的极性指数物质 分子化学结构中，通常由较极性部分和非极性部分两部分例如下面以苯丙烷为 极性小部分，随着极性基团部分的增加，总体的极性就增加，展开剂极性也增加 了 依次为肉桂酸、阿魏酸、咖啡酸、菊苣酸、绿原酸 相应展开剂分别为：正己烷 —乙醚 —冰醋酸 (5:5:0.1)、苯－冰醋酸－甲醇 (30:1:3)、氯仿－甲醇－甲酸(9:1: 0.5)、石油醚－乙酸乙酯－甲酸(3:6: 1)、 醋酸丁酯－甲酸－水(7:2.5:2.5)由于薄层板、比移值不同的原因，展开剂极 性比较是相对的，并非绝对的后者大于前者)。
现在最重要的问题是，不同化合物，怎么定它的极性，又用什么标准来定它对 应的展开剂呢？以下分开讨论不同化合物极性情况及其对应的展开剂首先是极性较小的挥发性物质比如：冰片：石油醚(30〜60°C)—醋酸乙酯 (17:3)、厚朴酚：苯一醋酸乙酯(9:1.5)、a-香附酮：苯一醋酯乙酯一冰醋酸 (92:5:5)、丹皮酚：环己烷－醋酸乙酯(3:1)，这类化合物，以石油醚、正构烷和 苯为体积百分数比较大的溶剂，通常起溶解和分离化合物的作用，而用醋酸乙酯 为调节Rf (比移值)的溶剂为了减少拖尾之类其他相似相溶原则以外的影响， 适当加入添加剂，如有机酸或者有机碱极性较小的不挥发性物质比如：B -谷甾醇：环己烷一醋酸乙酯一甲醇(6:2.5:1) 或者环己烷－丙酮(5:2) 、熊果酸：甲苯－醋酸乙酯－冰醋酸(12:4:0.5)、齐墩 果酸：氯仿－甲醇(40:1)、猪去氧胆酸：氯仿－乙醚－冰醋酸(2:2:1)、大黄素： 苯—醋酸乙酯—甲醇(15:2:0.2)或者苯—乙醇(8:1)、丹参酮IIA：苯-醋酸乙酯-甲 酸(40:25:4) 、穿心莲内酯：氯仿-无水乙醇(9:1)、靛玉红、靛蓝氯仿－乙醇(9:1) 或者苯－氯仿－丙酮(5:4:1)。
这类物质展开剂极性比极性较小的挥发性物质洗脱 力强一些，因为这类物质极性小的母核大，而极性大的基团通常可以形成氢键， 比如羧酸、羟基以上物质，母核分子量减小、母核结构中不饱和健的增加(尤 其是出现苯环)，极性基团的增加，都使极性增加，展开剂极性也增大这个范 围内的物质很多，一般展开剂大百分数的溶剂可以从环己烷—〉甲苯—〉二甲苯 —〉苯—〉氯仿的顺序，按照极性要求选择这里注意，异丙醇、正丁醇极性指 数也比较小，在这范围的化合物很少用，因为粘性大、展开慢，造成斑点扩散； 另外，羟基的氢键作用力也有不利调节Rf值的溶剂，从醋酸乙酯-〉甲醇-〉 丙酮—〉乙醇挥发性物质也有很多带羰基、羟基的，但从它的挥发性就可以明 白，分子间作用力不强，另外，母核与石油醚、正构烷和苯的结构差异小，估计 更容易脱离硅胶吸附，更快进入溶剂中，而不需要通过提高展开剂的极性人参皂苷：氯仿一甲醇一水(65:35:10)10C以下放置的下层溶液或正 丁醇－醋酸乙酯－水(4:1:5)的上层溶液或氯仿－醋酸乙酯－甲醇－水 (15:40:22:10)10°C以下放置的下层溶液、芍药苷：氯仿一醋酸乙酯一甲醇一甲酸 (40:5:10:0.2)、黄芩苷：醋酸乙酯－丁酮－醋酸－水 (10:7:5:3)、橙皮苷：苯— 醋酸乙酯—甲酸—水(1:12:2.5:3)的上层溶液、 葛根素： 氯仿－甲醇－水 (14:5:0.5)、芦丁：醋酸乙酯－甲酸－水(8:1:1)。
这类物质，由于存在糖的多羟 基结构，苷元的结构影响变小展开剂中使用极性大的有机溶剂(氯仿、醋酸乙 酯、甲醇、正丁醇)和水乙酸和甲酸的使用，一方面增大展开剂极性，另外也 可以抑制硅胶羟基的作用，减少拖尾由于混溶性和硅胶耐酸能力的限制，水和 酸的使用是有限度的极性大的小分子有机酸没食子酸：氯仿－醋酸乙酯－甲酸 (5:4:1)、阿魏酸、 咖啡酸、菊苣酸、绿原酸、异绿原酸这类物质多数是苯乙烯母核的，这个结构 的极性本身比较大，另外有酚羟基和羧酸基团，个别有多羟基配基皂苷的展开 剂差不多，极性大注意甲酸通常指的是浓度85%左右的，含有水含氮有机物盐酸小檗碱：苯－醋酸乙酯－甲醇－异丙醇－浓氨试液(12： 6： 3： 3： 0.6)(氨蒸气饱和) 或正丁醇－冰醋酸-水(7:1:2)、麻黄碱：氯仿－甲醇－浓氨 试液(20:5:0.5)或正丁醇－冰醋酸－水(8:2:1)、甘草酸铵：醋酸乙酯－甲酸－冰 醋酸一水(15:1:1:2)由于NH2硅醇基的作用很强，在强极性展开剂加有机酸、 有机碱扫尾对于极性化合物，使用正丁醇对斑点扩散影响较小，因为化合物和 硅胶的作用强进行薄层分析基本可以根据母核、基团，选择相似的化合物对号入座。
当然， 具体的条件优化则需要根据实际情况了遇到较困难的分离，需要使用到设计优 化方法的，已经不属于本文讨论范围了。