接触角测量技术的应用

接触角测量技术的应用丁晓峰Ξ,陈沛智,管 蓉(有机功能分子合成与应用教育部重点实验室,湖北大学化学化工学院,武汉430062)摘 要:总结了接触角测量技术在石油工业、 浮选工业、 医药材料、 芯片检测、 无毒低表面能防污材料测试表征方面的应用,为扩大接触角测量技术在其它领 域的应用提供一些启发 关键词:接触角;测量;应用;润湿液体在固体材料表面上的接触角,是衡量该 液体对材料表面润湿性能的重要参数 通过接触 角的测量可以获得材料表面固-液、 固-气界面 相互作用的许多信息[1] 接触角测量技术不仅可 用于常见的表征材料的表面性能,而且接触角测量技术在石油工业、 浮选工业、 医药材料、 芯片产 业、 低表面能无毒防污材料、 油墨、 化妆品、 农 药、 印染、 造纸、 织物整理、 洗涤剂、 喷涂、 污水 处等领域有着重要的应用[2～8]1 基础理论液体与固体接触时的润湿情况有两种 第一 种情况,液体完全润湿固体表面,即液2气(l2v)界 面与固2液(s2l)界面之间的接触角为00 第二种情 况,液体部分润湿固体表面,即液体在固体表面 形成液滴,呈现非零接触角 如图1所示,对于此种情况的宏观液滴,三相界面张力满足Y oung方 程: γlvcosθ=γsv-γsl(1)其中,γ为界面张力,下标l、v和s分别代表液 相、 气相和固相,θ为接触角。

在学术上普遍认可的接触角的定渝是[9]:过 三相接触点,向l2v界面做切线,l2v界面切线与s2l界面之间的夹角,即为接触角 固体对某种液体的接触角越大,表明该液体 对表面的润湿性越差 例如,材料对水的接触角 越小,表明材料的亲水性越强图1 固体表面上的液滴2 接触角测量技术的应用2.1 在石油开采工业方面的应用 世界上已探明石油储量约一半为碳酸盐岩油藏 这些碳酸盐岩油藏中很多都有天然裂缝,形 成毛细管 由于毛细管作用,裂缝中的石油很难 解吸出来,从而导致裂缝油藏的采收率一般都低 于非裂缝油藏的采收率 为了提高裂缝油藏的采 收率,就要首先测定裂缝岩石对水接触角,了解裂缝岩石的亲水、 亲油性 如果裂缝岩石是水湿 的(对水接触角小于30°) ,就可以采用注水驱油法 采油,该方法属于二次采油 亲水性裂缝岩石的 毛细管力容易吸入水,同时排除油,这样就可以 提高采油率 然而,许多碳酸盐岩油藏(约80 %) 是混和润湿(对水接触角大于30° 小于150°)的或油润湿的(对水接触角大于150°)[10] 这时就要采用 添加表面活性剂驱油,该方法属于3次采油 表面 活性剂的加入是为了减小岩石对水接触角,增加 岩石的亲水性。

Austad[11]用阳离子表面活性剂,如—27—第27卷增刊 2008年5月分析试验室 Chinese Journal of Analysis Laboratory Vol.27. Suppl. 2008 - 5Ξ 作者简介:丁晓峰(1982 - ) ,男,硕士研究生; E2mail : xding-0 @yahoo. com. cn十二烷基三甲基溴化铵(DTAB) ,在浓度高于其临 界胶束浓度CMC(质量分数约1 %)条件下,能够 非常有效地使油湿性岩石吸水 吸入机理为:① 吸附的原油中的有机羧酸盐与表面活性剂单体之 间的相互作用产生离子对;②油相和胶束中离子对的分裂使固体表面变成水湿性;③毛细管压力 使吸入盐水反向流动,吸入率随温度升高而升高, 与原始水饱和度成反比 阴离子表面活性剂的采 油速度比阳离子表面活性剂的慢 对于阳离子表 面活性剂,表面活性剂吸附在矿石表面的气水接触角小(12～18°) ,而阴离表面活性剂的接触角大(39～63°) 分子沉积膜(molecule deposition , MD)驱油是提 高原油采收率的一种新方法MD膜本质是一种离 子型表面活性剂,它能在固体表面上单层交替沉积的自组装超薄膜,以静电作用为驱动力驱油。

高芒来[12]以一种单分子双季铵盐(MD21)作为MD 膜驱油剂,研究表明在吸附MD21后的油砂上汽油 的接触角由43. 68° 增大至49. 56°,油砂表面亲油 性减弱,亲水性增强 这时,就可以采用注水的方法,以水相为驱动相,油相为被驱动相,从而提高 原油采收率2.2 在浮选工业方面的应用 浮选即泡沫浮选,是很独特的液固气三相分 离方法 它是依据各种物料的表面性质的差异,在浮选剂的作用下,借助于气泡的浮力,从物料 悬浊液中分选物料的过程[13] 这种方法所分离的 物质与其密度无关,主要取决于其表面性质的差 异,能浮出液面的物质对空气的表面亲和力比对 水的表面亲和力大在选矿之前测量矿物对水接触角,了解矿物 的可浮性 矿物对水接触角越大,表明其疏水性 越大,可浮性也越大 根据热力学知识可以推导 出,可浮性指数与接触角之间的关系为: ΔW=σ(1 - cosθ)(2)上式中,ΔW为粘附功或可浮性指数;σ为是水气 界面表面自由能;θ为颗粒对水接触角;由公式(1) ,可以看出可浮性指标ΔW和H的函数 接触 角等于0 ,矿物可以完全被水润湿,则ΔW等于0 , 即不能不浮选 矿物颗粒对水的接触角越大,越容易被浮选。

对于难于浮选的矿物,就要添加表 面活性剂作为捕收剂,增加被浮选矿物的疏水性,增加其可浮选性 镍是日本实施国家储备的7种金属元素之一, 足见其重要性 松田光明[14]探讨了用硫化处理的 方法从废弃电子元件中浮选回收贵重金属镍 对 废旧镍颗粒硫化前后接触角的测量研究表明,硫化前后的接触角分别为96° 和99° 由此可见,硫化 后镍颗粒具有更强的疏水性,因为硫化处理后, 在镍颗粒表面生成少量的硫化物,促使捕收剂如 戊基黄原酸钾吸附在镍颗粒表面,所以通过硫化 处理提高了镍元素的回收率我国的煤炭储量居世界第三位,是煤炭资源 储藏的大国,同时也是煤炭的消费大国,然而,煤 炭的大量燃烧所带来的环境污染问题日益引起人 们的重视 发展洁净煤炭技术,是实现我国社会 可持续发展和构建和谐社会的必然要求张国胜[15]研究了从粉煤灰中用浮选法回收碳颗粒,他 们对粉煤灰和碳颗粒对水接触角的测试结果表明, 粉煤灰中炭粒的表面润湿性和可浮性与煤炭相近, 其接触角在60° 左右,而粉煤灰中其他颗粒的接触 角较小,只有10° 左右,在泡沫浮选过程中,由于炭粒具有较大的接触角,它能粘附于气泡表面上 浮,而粉煤灰中的其他颗粒接触角较小,不能粘 附于气泡表面而仍留在灰浆中,且在浮选药剂的 作用下,炭粒与其他颗粒之间的这种润湿性差别 增大,从而能够实现炭粒与其他颗粒的有效分离。

2.3 在医药材料方面的应用 接触角测量技术在药物和生物医用材料的研 发中也有重要应用 聚ε 2己内酯(PCL)与许多亲酯 性药物如固醇有很好的相溶性,然而,它很难用 于亲水性蛋白质药物 测量PCL改性药物对水的接触角,就可以在做人体药物活性实验之前,预 测其用于释放蛋白质药物方面的效果[16] 生物医 用材料的细胞相容性是指细胞在材料表面黏附和 生长的能力,一种理想的生物医用材料应该具有 与血液很好的相容性,这样才能避免由于凝血而导致的 “排异现象” 由于接触角测量方便、 快速,而且现代的接 触角测量技术可以实现分析,因此接触角测 量技术在组织工程血管筛选方面有其它分析方法 不可取代的地位 卢光[17]通过接触角测量,研究了聚羟基丁酸戊酸酯(PHBV)为主体的几种生物材 料和人包皮成纤维细胞的生物相容性,为组织工—37—第27卷增刊 2008年5月分析试验室 Chinese Journal of Analysis Laboratory Vol.27. Suppl. 2008 - 5程血管初步选择较好的支架材料,结果表明在所 研究的这些材料中, PHBV生物材料接触角最小, 与细胞的相容性最好。

TiNi形状记忆合金以其独特的形状记忆效应 及生物力学性能受到了广泛的青睐 但在人体这一特殊环境中,上述合金会发生腐蚀,这不仅严 重影响了材料的使用寿命,且腐蚀释放的金属离 子会对人体产生致敏、 致畸、 致癌等生理危害 当 材料与血液接触时,其表面特性及腐蚀产生的金 属离子亦会对凝血、 溶血过程产生影响,因此植入材料必须具备良好的耐蚀性和优异的血液相容 性 郭海霞[18]研究了TiNi、CoCrNiW、CoCrNiMo三 种合金生物医用材料对去离子水、 生理盐水、Ty2rode′s溶液和人体血液的接触角 结果表明,在4 中溶液中,三种合金材料的接触角大小顺序为:TiNi < CoCrNiW < CoCrNiMo 这就说明, TiNi表面 最亲水,与血液的相容性最好2.4 在微流控芯片方面的应用 微液滴驱动芯片是一种新型的基于介质上电 润湿(Electrowetting2on2dielectric , EWOD)下实现微尺度下流体的精确操控技术[19]EWOD是通过在 介质膜下面的微电极阵列上施加电势来改变介质 膜与表面液体的润湿特性,即通过局部改变液滴 和固体表面的接触角,造成液滴两端不对称形变, 使液滴内部产生压强差,来实现对液滴传输的操作和控制。

由于EWOD驱动器表面电化学不活泼、 功耗低、 响应速度快等特点,它在芯片实验室微 流体驱动系统中被认为是最具有发展前途的驱动 机制之一2.5 在低表面能无毒防污材料方面的应用低表面能无毒防污材料是利用涂层低表面能 和不粘性,污损物不易在其表面附着,即使附着 也不牢固,在雨水、 风力、 自身重力或其它自然条 件下,能够自动脱落,以达到防污的目的 低表面 能防污材料在船舶防污、 雷达信号防衰减、 高压输电防污闪等方面有重要应用 接触角是表征低 表面能无毒防污材料的重要参数 例如,用于船 舶的无毒低表面能防污材料只有在涂层对海水的 接触角大于98°(表面能小于2. 5×10- 4JΠm2)时, 才具有防止海生物附着,具有防污效果[20]3 结束语 接触角测量技术作为一种常用的表面分析技术,具有所用仪器设备简单、 价格低廉、 操作方 便、 获得信息量大等诸多优点,因此在提高石油开采率、 浮选目标矿物质、 清洁煤炭处理、 生物医 药材料、 芯片产业、 无毒低表面能防污材料的表征方面有重要应用 此外,接触角测量技术在油墨、 化妆品、 农药、 印染、 造纸、 织物整理、 洗涤剂、 喷涂、 污水处理等行业的表征方面也有重要应用。

由本文接触角测量技术在一些比较有代表性的、 重要的领域的应用不难看出,凡是在固液接触的界面都存在一个接触角,对接触角的测量可以获得固2液、 固2气相互作用的许多信息 因此,笔者建议将接触角测量技术应用到所有存在固液 接触界面的现象中,为理论研究和科学生产提供重要的技术参数参考文献[1] Martin. J Petrol Sci Eng , 1998 , 20(3 - 4) : 117[2] Robert , Jinrong and Miller. Int J Miner Process , 2004 , 74(1 - 4) : 91[3] Ahmed , Jameson. Miner Eng , 2004 , 17(7 - 8) : 897[4] Wan Lingshu , Xu Zhikang , Huang Xiaojunet al. Acta Bi2omater , 2007 , 3(2) : 183[5] Schwartz , Vykoukal , Gascoyne. Lab Chip , 2004 , 4: 11[6] J?rnstr˚m , Granqvist , J?rnet al. Colloid Surface A , 2007 ,294(1 - 3) : 46[7] Satyaprasad , Jain , Nema. Appl Surf Sci , 2007 , 253(12) :5462[8 ] Rogers , Overhoff ,。