去极化法测定氧化还原电位（Eh）方建安（中科院南京土壤研究所技术服务中心）— 概述氧化还原电位（Eh）作为介质（包括土壤、天然水、培养基等）环境条件的一个综合性指 标，已沿用很久，它表征介质氧化性或还原性的相对程度长期以来氧化还原电位是采用铂电 极直接测定法（二电极法）即将铂电极和参比电极直接插入介质中来测定但在测定弱平衡体 系（poising）时，由于铂电极并非绝对的惰性，其表面可形成氧化膜或吸附其它物质影响各氧 化还原电对在铂电极上的电子交换速率，因此平衡电位的建立极为缓慢，在有的介质中需经几 小时甚至一、二天通常用直接电位法平衡2分钟（一般采用的读数时间）与平衡1小时，测 出的电位值差数可以很不相同，一般差20-40mV在有机质分解旺盛的情况下，甚至达100mV 以上，因此在应用测定数据时，必须注解读数的时间如果充分考虑了铂电极的表面性质和电极 电位建立的动力学过程，对复杂的介质，采用了去极化法测定氧化还原电位可以在较短时间 内得到较为精确的结果，用去极化法测得的平衡Eh值，与直接电位法平衡48小时后测得的稳 定Eh值，差数一般小于10mV所以去极化法能缩短测定时间，并有较高的测定精度。
然而在 分析过程中，操作紧张，数学处理繁重但我们研制和生产的FJA-02型氧化还原电（Eh）去极 化法自动测定仪，全部自动进行控制、测量、数据处理、绘制极化曲线和测定结果存盘等提 高测定精度和工作效率，减轻了劳动强度为测定Eh提供一种新仪器二测量原理将铂电极接到极化电压的正端（极化电压为600或750mV），以银一氯化银电极作为辅助电极， 接到电源的负端，阳极极化10秒以上（自由选择）接着切断极化电源，进行去极，时间在20 秒以上（视极化曲线而定），在去极化后监测铂电极的电位（对甘汞电极），对于大多数的测试 样品，电极电位E （毫伏）和去极化时间的对数logt间存在直线关系以相同的方法进行阴极 极化和随后的去极化和监测电位阳极去极化曲线与阴极去极化曲线的延长线的交点相当于平 衡电位二条曲线的方程为：E尸1+可0陞阳E 阴=a2+b2logt 阴求解此二直线方程可得到平衡电位公式E=（a2b1-a1b2）/（b1-b2）平衡电位加上该温度下参比电极的电位值，即可求出Eh值三Eh去极化法的自动测定常用的直接电位法为二电极测系统（铂电极与饱和甘汞电极），全自动Eh去极化法测定仪 为四电极系统（铂电极、饱和甘汞电极、银-氯化银电极和温度传感器）。
FJA-02型氧化还原电 （Eh）去极化法自动测定仪，由一个小型硬件部件、电极系统、PC机（或手提机）和应用软件 组成它可以做Eh的单次测量，也可以进行循环数据采集；可以在室内应用，也可以在野外应 用FJA-02型氧化还原电（Eh）去极化法自动测定仪的功能是全自动控制、测量和数据处理， 具体为：1自动控制极化时间2自动控制去极化时间3自动采集数据4自动更换极性5甘汞 电极电位自动温度补偿6自动进行数据处理7并自动绘制曲线和自动将结果存盘四测定结果在测定前，首先在菜单中设置参数，如测试人姓名、单次或循环、电位平衡采集或瞬时采 集、极化时间、去极化时间、采集数据点数与间隔时间等然后输入样品号就可进行自动测量次数1234567平均值E标准差S变异系数CV（%）结果538.3535.4538.1537.8536.1534.4538.4536.931.5990.298温度15.0014.9714.9614.9114.8414.8414.8314.910.5073.4从上表可以看到，去极化法测量Eh，重现性好，误差在10mV以内参考文献(1) Liu,Z.G.and Yu,T.r.(1984) J.Siol Sci.,35: 469.(2) 方建安、刘志光 分析仪器，1987, (1), 23。
3) 方建安、夏权编著 电化学分析仪器，东南大学出版社，1992年。