第六章第六章 阿片、大麻类毒物分析阿片、大麻类毒物分析一、阿片类毒物分析一、阿片类毒物分析1 1、阿片、阿片 从尚未成熟的罂粟科植物罂粟果里取出的白色乳状液从尚未成熟的罂粟科植物罂粟果里取出的白色乳状液体体→→干燥凝固干燥凝固→→淡黄色或棕色固体(生鸦片)淡黄色或棕色固体(生鸦片) (一一) )阿片类毒品阿片类毒品u吸毒方式:烟枪为主,也有吸毒方式:烟枪为主,也有imim,,或或iviv 吸食时有一种强烈的香甜气味,吸食者初吸吸食时有一种强烈的香甜气味,吸食者初吸时会感到头晕目眩、恶心或头痛,多次吸食就会时会感到头晕目眩、恶心或头痛,多次吸食就会上瘾上瘾u医药上用做止泻、镇痛和止咳剂医药上用做止泻、镇痛和止咳剂 ( (复方樟脑酊、复方甘草片、克咳胶囊复方樟脑酊、复方甘草片、克咳胶囊) ) 2、吗啡、吗啡(Morphine) 吗啡是鸦片中分离出最主吗啡是鸦片中分离出最主要的生物碱(约要的生物碱(约10-15%),),无色或白色结晶粉末状,随着无色或白色结晶粉末状,随着杂质含量增加颜色逐渐加深,杂质含量增加颜色逐渐加深,粗制吗啡则为咖啡似的棕褐色粗制吗啡则为咖啡似的棕褐色粉末。
粉末u 具有镇痛、催眠、止咳、止泻等作用具有镇痛、催眠、止咳、止泻等作用 镇痛同时能消除焦虑、紧张和苦恼,其他感觉镇痛同时能消除焦虑、紧张和苦恼,其他感觉仍然存在,大手术或晚期癌症等病人,吗啡仍是临仍然存在,大手术或晚期癌症等病人,吗啡仍是临床必备药品床必备药品u吗啡连用吗啡连用1-2周可以成瘾,吸食后产生特殊的欣快周可以成瘾,吸食后产生特殊的欣快感,比鸦片容易成瘾,停药后出现戒断症状感,比鸦片容易成瘾,停药后出现戒断症状u长期使用会引起精神失常、长期使用会引起精神失常、谵妄谵妄和幻想和幻想u过量使用会导致呼吸衰竭而死亡过量使用会导致呼吸衰竭而死亡u合成海洛因的前体合成海洛因的前体 阿片中提取粗吗啡,经乙酰化反应,制得,化学阿片中提取粗吗啡,经乙酰化反应,制得,化学名称名称““二乙酰吗啡二乙酰吗啡””3 3、海洛因、海洛因( (HaroinHaroin) )u镇痛作用是吗啡镇痛作用是吗啡4-84-8倍,医学上曾用于麻醉镇痛倍,医学上曾用于麻醉镇痛u成瘾快,难戒断成瘾快,难戒断u使用过量将出现急性中毒症状:昏睡、瞳孔缩小使用过量将出现急性中毒症状:昏睡、瞳孔缩小, ,呼吸抑制而死亡。
呼吸抑制而死亡u长期使用会破坏人的免疫功能,并导致心、肝、肾长期使用会破坏人的免疫功能,并导致心、肝、肾等主要脏器的损害等主要脏器的损害(二)阿片类毒品分析方法(二)阿片类毒品分析方法u显色反应(快检)显色反应(快检)uIRIRuUVUVuTLCTLCuGCGCuHPLCHPLCu免疫法免疫法1、检体的处理、检体的处理 检体状态:毒品原始形态检体状态:毒品原始形态→直接分析直接分析 呕呕吐吐物物、、胃胃内内容容物物、、血血、、尿尿等等::碱碱化化后后用用乙乙醚或氯仿提取;杂质含量高时可用柱或薄层层析醚或氯仿提取;杂质含量高时可用柱或薄层层析2、检测方法、检测方法A A 、马改氏试验(甲醛、马改氏试验(甲醛——硫酸反应)硫酸反应) 取少量可疑物置白瓷板上,加取少量可疑物置白瓷板上,加2-3滴水研磨滴水研磨1--2分钟分钟→取研磨后的溶液取研磨后的溶液1滴置另一处滴置另一处→→加加1滴甲滴甲醛醛试剂和试剂和3滴浓滴浓硫酸硫酸u紫棕色,可能为阿片紫棕色,可能为阿片u紫色或蓝紫色,可能为海洛因、吗啡、可待因紫色或蓝紫色,可能为海洛因、吗啡、可待因。
① ① 显色法显色法u呈红棕色,可能为阿片呈红棕色,可能为阿片u呈灰绿色,则可能为吗啡呈灰绿色,则可能为吗啡 B B 、硫酸铁反应、硫酸铁反应取上述研磨的溶液取上述研磨的溶液1 1滴滴→→加加1 1滴滴5%5%硫酸铁溶液硫酸铁溶液C C 、麦克反应(亚硒酸试验)、麦克反应(亚硒酸试验)取少许可疑物置反应板上取少许可疑物置反应板上→→加加1 1滴滴1%1%亚硒酸冰醋亚硒酸冰醋酸溶液酸溶液→→再加再加3 3滴浓硫酸滴浓硫酸u呈现绿色,可能为海洛因呈现绿色,可能为海洛因u呈蓝绿色可能为吗啡呈蓝绿色可能为吗啡常见阿片生物碱类毒品的显色反应 ②② IR::专用刑侦毒品图库检索专用刑侦毒品图库检索微量固体试样微量固体试样红外扫描红外扫描与标准图与标准图谱比对谱比对结果判断结果判断 ③③、、UV 吗啡类生物碱都有杂原子和不饱和双键,因此都有紫吗啡类生物碱都有杂原子和不饱和双键,因此都有紫外吸收 如吗啡如吗啡λmax ::285~~287nm 海洛因海洛因λmax:: 281 nm λmin::260nm ④④、、TLCTLC 用用TLCTLC检测吗啡类成瘾者尿样:尿样酸化,煮沸,加碱检测吗啡类成瘾者尿样:尿样酸化,煮沸,加碱中和至中和至pH=9.0,pH=9.0,用用CHClCHCl3 3/C/C2 2H H5 5OHOH((9:19:1))提取,浓缩,硅提取,浓缩,硅胶胶G G板。
醋酸乙脂板醋酸乙脂/ /甲醇甲醇/ /氨水氨水=11:3:3=11:3:3展开,氨制硝酸银展开,氨制硝酸银显色得黑色或黄色斑点得黑色或黄色斑点色谱条件色谱条件I I::u吸附剂吸附剂 硅胶硅胶G Gu展开剂展开剂 25% 25%氨水:甲醇(氨水:甲醇(1.51.5::100100)) 25% 25%氨水:苯:二氧六环:乙醇(氨水:苯:二氧六环:乙醇(5 5::5050::4040::5 5)) 冰乙酸:乙醇:水(冰乙酸:乙醇:水(3 3::6 6::1 1)) 25% 25%氨水:氯仿:乙醚:甲醇(氨水:氯仿:乙醚:甲醇(1 1::7575::2525::5 5)) 甲苯:丙醇:乙醇:甲苯:丙醇:乙醇:25%25%氨水(氨水(4545::7575::7 7::3 3)) 乙酸乙酯:甲醇:乙酸乙酯:甲醇:25%25%氨水(氨水(8585::1010::5 5))u显色剂:显色剂:3%3%过氧化氢溶液;过氧化氢溶液;5%5%亚铁氰化钾溶液亚铁氰化钾溶液 展开后,先喷雾展开后,先喷雾3%3%过氧化氢溶液,干后再喷雾过氧化氢溶液,干后再喷雾5%5%亚铁氰化钾溶液,亚铁氰化钾溶液,干燥,呈现红色斑点干燥,呈现红色斑点色谱条件色谱条件ⅡⅡ吸附剂:硅胶吸附剂:硅胶G G薄层板薄层板展开剂:甲醇:丙酮:三乙醇胺(展开剂:甲醇:丙酮:三乙醇胺(5050::5050::1.51.5))显色剂:碘化铋钾溶液、碘铂试剂显色。
显色剂:碘化铋钾溶液、碘铂试剂显色DAM DAM 海洛因海洛因MP MP 吗啡吗啡阿片类毒品气相色谱分析条件与保留时间阿片类毒品气相色谱分析条件与保留时间⑤⑤、、GCGC⑥⑥高效液相色谱法:高效液相色谱法: u色谱条件:色谱条件: 色谱柱色谱柱 硅胶硅胶(250 (250 ××4.6mm 4.6mm ,, 5 5 μmμm ) ) 检测器检测器 紫外检测器紫外检测器 检测波长检测波长227nm227nm 流动相流动相 己烷:氯仿:甲醇(含己烷:氯仿:甲醇(含0.75%0.75%二乙胺溶二乙胺溶 液)液) ( 75:20:5)( 75:20:5) 流速流速 2.0ml/min2.0ml/minu 标准溶液标准溶液: : 准确称取海洛因准确称取海洛因 12.0mg12.0mg、乙酰可待因、乙酰可待因 1.0mg1.0mg、、 单乙酰吗啡单乙酰吗啡 1 . 0 mg1 . 0 mg、那可汀、那可汀 2.0mg2.0mg及婴粟碱及婴粟碱 1.0mg1.0mg分别置分别置 2.0ml2.0ml容量瓶中,按流动相比例先加入适量容量瓶中,按流动相比例先加入适量甲醇和氯仿,溶解后,再加己烷稀释至甲醇和氯仿,溶解后,再加己烷稀释至20.00ml 20.00ml ,浓度分,浓度分别为别为 0.6mg/ml0.6mg/ml海洛因溶液,海洛因溶液, 0.10mg/ml0.10mg/ml那可汀溶液,其那可汀溶液,其余均为余均为0.05mg/ml0.05mg/ml。
u样品制备:待测海洛因等样品配制成约样品制备:待测海洛因等样品配制成约 20.mg/ml20.mg/ml溶液常见阿片类毒品常见阿片类毒品HPLCHPLC洗脱时间洗脱时间⑦⑦ 免疫分析免疫分析 采采用用免免疫疫学学试试剂剂盒盒有有微微量量、、快快速速、、准准确确、、化化费费低低等等优优点点用用于于尿尿样样或或血血样样中中海海洛洛因因、、吗吗啡啡、、可可待待因因的的测定 试试剂剂合合包包含含125I标标记记吗吗啡啡-琥琥珀珀酸酸-BSA(牛牛血血清清白白蛋蛋白白)、吗啡抗血清或抗体、缓冲液稀释剂吗啡抗血清或抗体、缓冲液稀释剂二、大麻类毒物分析二、大麻类毒物分析 大麻是全世界滥用最广泛的毒品之一,中东、西亚和中大麻是全世界滥用最广泛的毒品之一,中东、西亚和中亚大麻滥用有悠久的历史历史上新疆是我国滥用大麻严亚大麻滥用有悠久的历史历史上新疆是我国滥用大麻严重的地区重的地区 80年代以喀什地区为中心大面积种植和生产麻烟幅射全年代以喀什地区为中心大面积种植和生产麻烟幅射全疆,少部分流向北京、广州和上海疆,少部分流向北京、广州和上海。
1 1、大麻的原植物、大麻的原植物 桑科桑科一年生草一年生草本植物,毒品大麻本植物,毒品大麻主要指矮小、多分主要指矮小、多分枝的印度大麻枝的印度大麻一)大麻毒品(一)大麻毒品2 2、大麻类毒品主要包括大麻烟、大麻脂和大麻油大麻类毒品主要包括大麻烟、大麻脂和大麻油u大麻烟:植物雌株花序、嫩叶、分泌物制成的粗大麻烟:植物雌株花序、嫩叶、分泌物制成的粗制剂制剂u大麻脂:用植物树脂制成的浸膏大麻脂:用植物树脂制成的浸膏u大麻油:用有机溶剂从植物中提取的制剂大麻油:用有机溶剂从植物中提取的制剂u大麻原植物或麻烟中已经被分离和鉴定的酚类化大麻原植物或麻烟中已经被分离和鉴定的酚类化合物有合物有7070多种多种, ,但产生但产生95%95%以上生物活性的成分是四以上生物活性的成分是四氢大麻酚氢大麻酚( (D D9 9-THC)-THC),,u四氢大麻酚:室温下为粘稠的油状物,冷冻后成四氢大麻酚:室温下为粘稠的油状物,冷冻后成树脂状固体,光照或暴露在空气中易分解树脂状固体,光照或暴露在空气中易分解3 3、大麻滥用的危害:、大麻滥用的危害:毒性较低,少有因吸食大麻而死亡的案例。
但对精神、毒性较低,少有因吸食大麻而死亡的案例但对精神、行为和机体有巨大的伤害行为和机体有巨大的伤害u引起共济失调,手的稳定性和精确的操作能力损害引起共济失调,手的稳定性和精确的操作能力损害u对时间和距离的判断失真,不能驾驶车辆和操纵复杂机械对时间和距离的判断失真,不能驾驶车辆和操纵复杂机械 u对事件领悟变慢,理解力降低对事件领悟变慢,理解力降低u记忆力受损,用词变短记忆力受损,用词变短, , 掺杂不相干的概念和话语掺杂不相干的概念和话语 u超剂量时出现忧虑、恐慌、幻觉,精神错乱超剂量时出现忧虑、恐慌、幻觉,精神错乱(二)大麻毒品的分析(二)大麻毒品的分析u性状性状u显色反应显色反应uTLCTLCuHPLCHPLCuGCGC1 1、性状、性状 麻烟有特殊芳香味,分成不同等级,麻烟有特殊芳香味,分成不同等级,u最高等级:加热为流动粘稠物,冷却为蜡状,质最高等级:加热为流动粘稠物,冷却为蜡状,质地细腻,棕色;地细腻,棕色;u次级:软如橡皮泥者次级:软如橡皮泥者u最差级别:外观粗糙,绿黄色,松散的块状物最差级别:外观粗糙,绿黄色,松散的块状物2 2、显色反应:快蓝、显色反应:快蓝B B盐试验盐试验 取少量可疑样品置于试管取少量可疑样品置于试管→→→→加加试剂试剂I I(将快蓝(将快蓝B B和无水硫酸钠和无水硫酸钠1 1::100100固体混合)固体混合) →→加加1ml1ml氯仿氯仿→→→→振摇观察颜色变化振摇观察颜色变化→→→→加加0.1M 0.1M NaOHNaOH水水溶液溶液1ml1ml摇匀摇匀→→→→下层(氯仿层)下层(氯仿层)出现红紫色可能含有大麻类毒品出现红紫色可能含有大麻类毒品。
大麻的主要化合物出现的颜色稍有不同大麻的主要化合物出现的颜色稍有不同: :u四氢大麻酚为红色四氢大麻酚为红色u大麻酚为紫色大麻酚为紫色u大麻二酚为桔红色大麻二酚为桔红色u通常大麻样品均为混合物,其综合色为红紫色通常大麻样品均为混合物,其综合色为红紫色2 2、显色反应:香草醛试验、显色反应:香草醛试验 少量可疑样品置于试管少量可疑样品置于试管→→→→加加2ml2ml试剂试剂ⅡⅡ((0.4g0.4g香草醛香草醛溶于溶于20ml95%20ml95%乙醇中,然后加乙醇中,然后加0.5ml0.5ml乙醛乙醛) )→→→→加加2ml2ml试剂试剂ⅢⅢ((浓盐酸浓盐酸))→→→→加加2ml2ml氯仿氯仿振摇放置,分层后记录颜色变化振摇放置,分层后记录颜色变化下层下层出现紫色出现紫色可能含有大麻类毒品可能含有大麻类毒品3 3、薄层层析法、薄层层析法系统条件:系统条件:1 1、吸附剂:高效硅胶薄层板、吸附剂:高效硅胶薄层板2 2、展开剂、展开剂 ((1 1)环己烷:丙酮:二乙胺()环己烷:丙酮:二乙胺(8080::1515::5 5)) ((2 2)正己烷:苯:二乙胺()正己烷:苯:二乙胺(2020::7070::1010)) ((3 3)石油醚:丙酮:浓氨气()石油醚:丙酮:浓氨气(8080::1818::2 2))3 3、显色剂、显色剂称称50mg50mg快蓝快蓝B B溶解在溶解在20ml0.1MNaOH20ml0.1MNaOH溶液中,注意现用现配。
溶液中,注意现用现配大麻类化合物高效薄层色谱大麻类化合物高效薄层色谱RfRf值值大麻二酚大麻二酚四氢大麻酚四氢大麻酚大麻酚大麻酚 4 4、高效液相色谱法、高效液相色谱法 高效液相色谱法也是大麻主要成分定性定量分高效液相色谱法也是大麻主要成分定性定量分析方法之一析方法之一恒溶剂液相色谱条件恒溶剂液相色谱条件梯度溶剂液相色谱条件梯度溶剂液相色谱条件5、、GC色谱条件色谱条件 色谱柱色谱柱 3 %OV -17 3 %OV -17 、、 SE-30 SE-30 、、 OV-1 OV-1 柱温柱温 恒温恒温240-260℃ 240-260℃ 载气流速载气流速 N2 35ml/min; H2 30ml/min ; Air 300- N2 35ml/min; H2 30ml/min ; Air 300- 450ml/min 450ml/min进口温/检测器温进口温/检测器温 270 ℃/300 ℃ 270 ℃/300 ℃ (( FID )FID )大麻成分有保护脑组织、防止中风后遗症的作用。
大麻成分有保护脑组织、防止中风后遗症的作用 四氢大麻酚和大麻二酚均为强力抗氧剂人发生脑中风,脑中四氢大麻酚和大麻二酚均为强力抗氧剂人发生脑中风,脑中产生大量产生大量“谷氨酸盐谷氨酸盐”,能损伤或杀死脑细胞,引起不可逆转的,能损伤或杀死脑细胞,引起不可逆转的脑组织损伤及中风后遗症如:偏瘫、失语等大麻酚能抑制谷氨脑组织损伤及中风后遗症如:偏瘫、失语等大麻酚能抑制谷氨酸盐的氧化损伤,保护大脑神经细胞免遭谷氨酸盐的伤害保护酸盐的氧化损伤,保护大脑神经细胞免遭谷氨酸盐的伤害保护作用远优于维生素作用远优于维生素E或维生素或维生素C等常用抗氧化剂,等常用抗氧化剂,大麻酚对老年痴呆症、帕金森症以及冠心病等有良好的防治效果大麻酚对老年痴呆症、帕金森症以及冠心病等有良好的防治效果 可将开发成新型中风治疗药的原材料可将开发成新型中风治疗药的原材料2.52.5,大麻可开发新药,大麻可开发新药。