27 7．．．．(15(15分分分分) )次磷酸次磷酸次磷酸次磷酸（（（（HH3 3POPO2 2 2 2））））是一种精是一种精是一种精是一种精细细磷磷磷磷化工化工化工化工产产品，具有品，具有品，具有品，具有较较强强强强还还原性原性原性原性回答下列回答下列回答下列回答下列问题问题：：：： （（（（1 1））））HH3 3POPO2 2 2 2是一元中是一元中是一元中是一元中强强强强酸，写出其酸，写出其酸，写出其酸，写出其电电离方程式离方程式离方程式离方程式 （（（（2 2））））HH3 3POPO2 2 2 2及及及及NaHNaH2 2POPO2 2 2 2均可将溶液中的均可将溶液中的均可将溶液中的均可将溶液中的AgAgAgAg+ + + +还还原原原原为银为银，从而可用于化学，从而可用于化学，从而可用于化学，从而可用于化学镀银镀银 ①①①①(H(H3 3POPO2 2 2 2) )中，中，中，中，P P P P元素的化合价元素的化合价元素的化合价元素的化合价为为 。
②②②②利用利用利用利用(H(H3 3POPO2 2 2 2) )进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4 4︰︰︰︰1 1，则氧化产物，则氧化产物，则氧化产物，则氧化产物为：为：为：为： （（（（填化学式填化学式填化学式填化学式） ③③③③NaHNaH2 2POPO2 2 2 2为为为为 （填（填（填（填““““正正正正盐盐””””或或或或““““酸式酸式酸式酸式盐盐””””），），），），其溶液其溶液其溶液其溶液显显 （（（（填填填填““““弱酸性弱酸性弱酸性弱酸性””””、、、、““““中性中性中性中性””””或或或或““““弱碱性弱碱性弱碱性弱碱性”””” （（（（3 3））））(H(H3 3POPO2 2 2 2) )的工业制法是：将白磷的工业制法是：将白磷的工业制法是：将白磷的工业制法是：将白磷(P(P4 4) )与与与与Ba(OH)Ba(OH)Ba(OH)Ba(OH)2 2 2 2溶液反溶液反溶液反溶液反应应生成生成生成生成P P P PHH3 3气体和气体和气体和气体和Ba(HBa(H2 2POPO2 2 2 2) )2 2 2 2，后者，后者，后者，后者再与再与再与再与H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4反反反反应应。
写出白磷与写出白磷与写出白磷与写出白磷与Ba(OH)Ba(OH)Ba(OH)Ba(OH)2 2 2 2溶液反溶液反溶液反溶液反应应的化学方程式的化学方程式的化学方程式的化学方程式 （（（（4 4））））HH3 3POPO2 2 2 2也可也可也可也可用电渗析用电渗析用电渗析用电渗析法制法制法制法制备备，，，，““““四室电渗析法四室电渗析法四室电渗析法四室电渗析法””””工作原理如工作原理如工作原理如工作原理如图图所示所示所示所示（（（（阳膜和阴膜分阳膜和阴膜分阳膜和阴膜分阳膜和阴膜分别别只只只只允允允允许许阳离子、阴离子通阳离子、阴离子通阳离子、阴离子通阳离子、阴离子通过过））））：：：：①①①①写出阳极的电极反应式写出阳极的电极反应式写出阳极的电极反应式写出阳极的电极反应式 ②②②②分析产品室可得到分析产品室可得到分析产品室可得到分析产品室可得到HH3 3POPO2 2的原因的原因的原因的原因 。
③③③③早期采用早期采用早期采用早期采用“ “三室电渗析法三室电渗析法三室电渗析法三室电渗析法” ”制备制备制备制备HH3 3POPO2 2，将，将，将，将“ “四室电四室电四室电四室电渗析法渗析法渗析法渗析法” ”中阳极室的稀硫酸用中阳极室的稀硫酸用中阳极室的稀硫酸用中阳极室的稀硫酸用HH3 3POPO2 2稀溶液代替，并撤稀溶液代替，并撤稀溶液代替，并撤稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室其缺点是产品中混有产品室其缺点是产品中混有产品室其缺点是产品中混有产品室其缺点是产品中混有 杂质，该杂质产生杂质，该杂质产生杂质，该杂质产生杂质，该杂质产生的原因是的原因是的原因是的原因是 原题重现原题重现20142014年全国高年全国高考第考第2727题题 1.1.命题立意命题立意2.2.考知识点考知识点3.3.3.3.试题讲解4.4.4.4.举一反三举一反三举一反三举一反三5.5.5.5.总结反馈 命题立意命题立意本题本题以次磷酸为载体，以次磷酸为载体，通过陌生通过陌生的背景材料，使学生获取有用信的背景材料，使学生获取有用信息，体现了源于教材又不拘泥于息，体现了源于教材又不拘泥于教材，教材，考查学生的知识灵活运用考查学生的知识灵活运用和分析、解决问题以及规范答题和分析、解决问题以及规范答题的能力。
的能力 27 7．．．．(15(15分分分分) )次磷酸次磷酸次磷酸次磷酸（（（（HH3 3POPO2 2 2 2））））是一种精是一种精是一种精是一种精细细磷磷磷磷化工化工化工化工产产品，具有品，具有品，具有品，具有较较强强强强还还原性原性原性原性回答下列回答下列回答下列回答下列问题问题：：：： （（（（1 1））））HH3 3POPO2 2 2 2是一种中元是一种中元是一种中元是一种中元强强强强酸，写出其酸，写出其酸，写出其酸，写出其电电离方程式离方程式离方程式离方程式 HH3 3POPO2 2⇌ ⇌ ⇌ ⇌HH2 2POPO2 2 2 2 - -+H+H+ + （（（（2 2））））HH3 3POPO2 2 2 2及及及及NaHNaH2 2POPO2 2 2 2均可将溶液中的均可将溶液中的均可将溶液中的均可将溶液中的AgAgAgAg+ + + +还还原原原原为银为银，从而可用于化学，从而可用于化学，从而可用于化学，从而可用于化学镀银镀银 ①①①①(H(H3 3POPO2 2 2 2) )中，中，中，中，P P P P元素的化合价元素的化合价元素的化合价元素的化合价为为 +1+1 。
②②②②利用利用利用利用(H(H3 3POPO2 2 2 2) )进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4 4︰︰︰︰1 1，则氧化产物为：，则氧化产物为：，则氧化产物为：，则氧化产物为： H H3 3POPO4 4（（（（填化学式填化学式填化学式填化学式） ③③③③NaHNaH2 2POPO2 2 2 2为为为为正正正正盐盐（填（填（填（填““““正正正正盐盐””””或或或或““““酸式酸式酸式酸式盐盐””””），），），），其溶液其溶液其溶液其溶液显显弱碱性弱碱性弱碱性弱碱性（（（（填填填填““““弱酸性弱酸性弱酸性弱酸性””””、、、、““““中性中性中性中性””””或或或或““““弱碱性弱碱性弱碱性弱碱性”””” （（（（3 3））））(H(H3 3POPO2 2 2 2) )的工业制法是：将白磷的工业制法是：将白磷的工业制法是：将白磷的工业制法是：将白磷(P(P4 4) )与与与与Ba(OH)Ba(OH)Ba(OH)Ba(OH)2 2 2 2溶液反溶液反溶液反溶液反应应生成生成生成生成P P P PHH3 3气体和气体和气体和气体和Ba(HBa(H2 2POPO2 2 2 2) )2 2 2 2，后者再，后者再，后者再，后者再与与与与H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4反反反反应应。
写出白磷与写出白磷与写出白磷与写出白磷与Ba(OH)Ba(OH)Ba(OH)Ba(OH)2 2 2 2溶液反溶液反溶液反溶液反应应的化学方程式的化学方程式的化学方程式的化学方程式2P2P4 4+3Ba(OH)+3Ba(OH)2 2+6H+6H2 2O=3Ba(HO=3Ba(H2 2POPO2 2) )2 2+2PH+2PH3 3↑↑ （（（（4 4））））HH3 3POPO2 2 2 2也可也可也可也可用电渗析用电渗析用电渗析用电渗析法制法制法制法制备备，，，，““““四室电渗析法四室电渗析法四室电渗析法四室电渗析法””””工作原理如工作原理如工作原理如工作原理如图图所示所示所示所示（（（（阳膜和阴膜分阳膜和阴膜分阳膜和阴膜分阳膜和阴膜分别别只允只允只允只允许许阳离子、阴离子通阳离子、阴离子通阳离子、阴离子通阳离子、阴离子通过过））））：：：：①①①①写出阳极的电极反应式写出阳极的电极反应式写出阳极的电极反应式写出阳极的电极反应式 2H2H2 2O-4eO-4e- -=O=O2 2↑+4H↑+4H+ + ②②②②分析产品室可得到分析产品室可得到分析产品室可得到分析产品室可得到HH3 3POPO2 2的原因的原因的原因的原因阳极室的阳极室的阳极室的阳极室的HH+ +穿过穿过穿过穿过阳膜扩散至产品室，原料室的穿过阴膜扩散至产品室，阳膜扩散至产品室，原料室的穿过阴膜扩散至产品室，阳膜扩散至产品室，原料室的穿过阴膜扩散至产品室，阳膜扩散至产品室，原料室的穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成二者反应生成二者反应生成二者反应生成HH3 3POPO2 2。
③③③③早期采用早期采用早期采用早期采用“ “三室电渗析法三室电渗析法三室电渗析法三室电渗析法” ”制备制备制备制备HH3 3POPO2 2，将，将，将，将“ “四室电四室电四室电四室电渗析法渗析法渗析法渗析法” ”中阳极室的稀硫酸用中阳极室的稀硫酸用中阳极室的稀硫酸用中阳极室的稀硫酸用HH3 3POPO2 2稀溶液代替，并撤稀溶液代替，并撤稀溶液代替，并撤稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室其缺点是产品中混有产品室其缺点是产品中混有产品室其缺点是产品中混有产品室其缺点是产品中混有POPO4 43-3-杂质，该杂质产生杂质，该杂质产生杂质，该杂质产生杂质，该杂质产生的原因是的原因是的原因是的原因是HH3 3POPO2 2 2 2 或或或或 HH2 2POPO2 2 2 2 - -具有还原性，会在阳极放电具有还原性，会在阳极放电具有还原性，会在阳极放电具有还原性，会在阳极放电离子交换膜的工作原理弱电解质电离方程式书写盐的水解元素化合价的判定氧化还原氧化还原反应及反应及反应及反应及方方程式的书写程式的书写电解原理及电极反应式的书写考查知识点考查知识点 27 7．．．．(15(15分分分分) )次磷酸次磷酸次磷酸次磷酸（（（（HH3 3POPO2 2 2 2））））是一种精细是一种精细是一种精细是一种精细磷磷磷磷化工产品，具有较强还原性化工产品，具有较强还原性化工产品，具有较强还原性化工产品，具有较强还原性。
回答下列问题：回答下列问题：回答下列问题：回答下列问题： （（（（1 1））））HH3 3POPO2 2 2 2是是是是一元中强酸一元中强酸一元中强酸一元中强酸，写出其电离方程式，写出其电离方程式，写出其电离方程式，写出其电离方程式 HH3 3POPO2 2⇌HH2 2POPO2 2 2 2 -+H-+H+ + （（（（2 2））））HH3 3POPO2 2 2 2及及及及NaHNaH2 2POPO2 2 2 2均可均可均可均可将溶液中的将溶液中的将溶液中的将溶液中的AgAgAgAg+ + + +还原为银还原为银还原为银还原为银，从而可用于化学镀银从而可用于化学镀银从而可用于化学镀银从而可用于化学镀银 ①①①① (H (H3 3POPO2 2 2 2) )中，中，中，中，P P P P元素的化合价为元素的化合价为元素的化合价为元素的化合价为 +1+1 ②②②② 利用利用利用利用(H(H3 3POPO2 2 2 2) )进行化学镀银反应中，进行化学镀银反应中，进行化学镀银反应中，进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂氧化剂与还原剂氧化剂与还原剂氧化剂与还原剂的物质的量之比为的物质的量之比为的物质的量之比为的物质的量之比为4 4︰︰︰︰1 1，则氧化产物为：，则氧化产物为：，则氧化产物为：，则氧化产物为： H H3 3POPO4 4（（（（填填填填化学式化学式化学式化学式）。
③③③③ NaH NaH2 2POPO2 2 2 2为为为为正盐正盐正盐正盐（填（填（填（填““““正盐正盐正盐正盐””””或或或或““““酸式盐酸式盐酸式盐酸式盐””””），），），），其溶液显其溶液显其溶液显其溶液显弱碱性弱碱性弱碱性弱碱性（（（（填填填填““““弱弱弱弱酸性酸性酸性酸性””””、、、、““““中性中性中性中性””””或或或或““““弱碱性弱碱性弱碱性弱碱性”””” （（（（3 3））））(H(H3 3POPO2 2 2 2) )的工业制法是：将的工业制法是：将的工业制法是：将的工业制法是：将白磷白磷白磷白磷(P(P4 4) )与与与与Ba(OH)Ba(OH)Ba(OH)Ba(OH)2 2 2 2溶液反应生成溶液反应生成溶液反应生成溶液反应生成P P P PHH3 3气体和气体和气体和气体和BaBa(H(H2 2POPO2 2 2 2) )2 2 2 2，后者再与，后者再与，后者再与，后者再与H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4反应反应反应反应写出白磷与写出白磷与写出白磷与写出白磷与Ba(OH)Ba(OH)Ba(OH)Ba(OH)2 2 2 2溶液反应的化学方程式溶液反应的化学方程式溶液反应的化学方程式溶液反应的化学方程式2P2P4 4+3Ba(OH)+3Ba(OH)2 2+6H+6H2 2O=3Ba(HO=3Ba(H2 2POPO2 2) )2 2+2PH+2PH3 3↑↑。
试题讲解试题讲解 （（（（4 4））））HH3 3POPO2 2 2 2也可也可也可也可用电渗析用电渗析用电渗析用电渗析法制备法制备法制备法制备，，，，““““四室电渗析法四室电渗析法四室电渗析法四室电渗析法””””工作原理如图所示工作原理如图所示工作原理如图所示工作原理如图所示（（（（阳阳阳阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过））））：：：：①①①①写出写出写出写出阳极阳极阳极阳极的电极反的电极反的电极反的电极反应式应式应式应式 2H2H2 2O-4eO-4e- -=O=O2 2↑+4H↑+4H+ + ②②②②分析产品室可得到分析产品室可得到分析产品室可得到分析产品室可得到HH3 3POPO2 2的原因的原因的原因的原因阳极室的阳极室的阳极室的阳极室的HH+ +穿过阳膜扩散至产品室，原料室穿过阳膜扩散至产品室，原料室穿过阳膜扩散至产品室，原料室穿过阳膜扩散至产品室，原料室的的的的HH2 2POPO2 2 2 2 - -穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成HH3 3POPO2 2。
③③③③早期采用早期采用早期采用早期采用“ “三室电渗析法三室电渗析法三室电渗析法三室电渗析法” ”制备制备制备制备HH3 3POPO2 2，将，将，将，将“ “四室电渗析法四室电渗析法四室电渗析法四室电渗析法” ”中阳极室的稀硫酸用中阳极室的稀硫酸用中阳极室的稀硫酸用中阳极室的稀硫酸用HH3 3POPO2 2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室其缺点是产品中混有室其缺点是产品中混有室其缺点是产品中混有室其缺点是产品中混有POPO4 43-3-杂质，该杂质产生的原因是杂质，该杂质产生的原因是杂质，该杂质产生的原因是杂质，该杂质产生的原因是HH3 3POPO2 2 2 2 或或或或 HH2 2POPO2 2 2 2 - -具有还原具有还原具有还原具有还原性，会在阳极放电性，会在阳极放电性，会在阳极放电性，会在阳极放电试题讲解试题讲解 举一反三举一反三--------离子交换膜离子交换膜2 29 9．．．．(15(15分分分分) )利用利用利用利用LiOHLiOH和钴氧化物可制备锂离子电池正极和钴氧化物可制备锂离子电池正极和钴氧化物可制备锂离子电池正极和钴氧化物可制备锂离子电池正极材料。
材料LiOHLiOH可由电解法制备，钴氧化物可通过处理钴可由电解法制备，钴氧化物可通过处理钴可由电解法制备，钴氧化物可通过处理钴可由电解法制备，钴氧化物可通过处理钴渣获得1 1）利用如图装置电解制备）利用如图装置电解制备）利用如图装置电解制备）利用如图装置电解制备LiOHLiOH，两电极区电解液分，两电极区电解液分，两电极区电解液分，两电极区电解液分别为别为别为别为LiOHLiOH和和和和LiClLiCl溶液B B极区电解液为极区电解液为极区电解液为极区电解液为LiOHLiOH溶液溶液溶液溶液（填化学式），阳极电极反应式为（填化学式），阳极电极反应式为（填化学式），阳极电极反应式为（填化学式），阳极电极反应式为2Cl‾2Cl‾——2e‾=Cl2e‾=Cl2 2↑ ↑，，，，电解过程中电解过程中电解过程中电解过程中LiLi+ +向向向向 电极迁移（填电极迁移（填电极迁移（填电极迁移（填“A”“A”或或或或“B”“B”）2015山东山东B 举一反三----离子交换膜2015北京27答案：（答案：（答案：（答案：（4 4））））①①①①a a室：室：室：室：2H2H2 2O-4eO-4e－－－－= O= O2 2↑+4H↑+4H+ +，，，，H H+ +通过阳离子膜进入通过阳离子膜进入通过阳离子膜进入通过阳离子膜进入b b室，发室，发室，发室，发生反应：生反应：生反应：生反应：HCOHCO3 3－－－－+H+H+ += CO= CO2 2↑+H↑+H2 2OO。
②②②②c c室的反应：室的反应：室的反应：室的反应：2H2H2 2O+2eO+2e- -=2OH=2OH- -+H+H2 2↑ ↑，用，用，用，用c c室排出的碱液将从室排出的碱液将从室排出的碱液将从室排出的碱液将从b b室排出的酸性海水调节至接近装置入口海水的室排出的酸性海水调节至接近装置入口海水的室排出的酸性海水调节至接近装置入口海水的室排出的酸性海水调节至接近装置入口海水的pH pH 规律：离子交换膜的实质是规律：离子交换膜的实质是维持溶液中阴、阳离子的平衡维持溶液中阴、阳离子的平衡 一、首先要一、首先要仔细审题仔细审题，对试题有一个整体的把握，找，对试题有一个整体的把握，找到试题的突破口到试题的突破口二、能够从试题提供的信息，二、能够从试题提供的信息，准确提取实质性内容准确提取实质性内容例如：例如：H H H H3 3 3 3POPOPOPO2 2 2 2是强还原性的是强还原性的是强还原性的是强还原性的一元中强酸一元中强酸三、文字叙述题是学生的一个短板平时就要求学生养三、文字叙述题是学生的一个短板平时就要求学生养成成规范答题习惯，培养解题思路规范答题习惯，培养解题思路四、四、重视教材、回归教材、挖掘教材、举一反三。
重视教材、回归教材、挖掘教材、举一反三总结反馈总结反馈 。