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丙烷脱氢制丙烯各种工艺对比

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丙烷脱氢制丙烯各种工艺对比_第1页
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衣1内炕催化脱氯制内烯王妥主产丄?「ahjpTopanecatalytic:dehydrogenationofpropylene[iroduc公司UOPLummusLinde-BASF工艺催化剂压力OleflexPt-Sn/AhOj最后一个反应器20psia600^700CATOFINCr2O3/Al2O310〜20汞540^640PDHCr2O3/Al2O323psia540亠盘!吵以愛出二这五种工艺在催化广歹应用的oiefiex和Catof式、催化剂再生方式、操作压力和温度,厂泛应用旳oienexwuatot敷的聲似髀礬畲彎系黔i艺中,Olefelex工艺拥有更多商两类;反应器夬型主要有固定床.移动)力STAR工艺最离.为60psia,其它工经验,采用移动床连续反应,操反应温度最低540r,最高700°Co各*仙阳呂虹泡:m壮宝l出—小具有投资低.公用工程费用低、适合大;对简单,总投资和装置占地较少UOP公司的Oleflex工艺⑷采川冈个占莊快占早肘庫籾细庐的尋求錢莒以添加Sn的Pt/AlQs为催化剂,特点是”妥瞅小疋对原科纯疫B1妥末较冋效率高同时.UOP公司不断改述唧M烷含量95%以上且对含硫量有用量持续降柚*但催化剂逸择性和寿爲持CatofinX艺最大特点是采用逆流式固定日限制),单程转化率和选择性暁向下流动.而桂类物流尙上流动.从而用Q*段亚中圧1宀士小#匸宀产品口多个循环固定床反应器周期切换迪Catofin采用固疋床间歇反应,生产口催化剂为辂系權化剂口KruppUhde1两套游晉存幺号切捡的方'我俣桔;车艺特点是采川帯仃川部喷射娄汽仏化装宣网其茨貢仕战切玦町万耳侏持连化剂为气变Sn/ZnAbO^与之前的催化方面确确产潜其优势在于较高的选择性和更好的ZiiAIQa替代A1条即优,使丙亠I“亠“亠亠装置投资较高厂且获洛系催化剂较强毒性,废剂处理难度和成高。

从装置建设、运行和管理难』Oleflex略胜一筹,而CGofin对料有更好的普适性中适干国内原缺的现状丙烷规模Snampwge需进行丫入研究mt^z公司的FBD工艺W率同时对原料组成的要求不咼和催花剂再生均在流化床中完成Lindol进入第二代•催化剂从珞基催化剂转为炼油率和选择性均有提高数目前厂_的在挪威Stat气目前,从炼油厂催化裂化中回收液化有油气是国内民用液化石油气的主要来源二)利用装设在油井上面的油气分离装置,将石油与油田伴生气分离油田伴生气中含有5%左刁高而含硫量很低的高质量液化石油气欧美、日本等国家供应的液化石油气,多数属于这种在90%以下,乙烷、丙烷、丁烷等烷烃含量在10%以上,若将湿气中的丙烷、丁烷等组分了由1949年的0.1亿立方米,上升到2002年的316亿立方米,居世界第16位,已成为世界石例将由目前的2.7%增长到10%以上此外,还可在燃料加氢和半焦化制取人造石油的工厂匸气目前国内的LPG主要用作民用燃料使用但是随着已开工建设的长达4212km的“西气东海、苏北油田等探明的天然气储量丰富,势必造成LPG资源的相对过剩目前,国内炼厂的丙烷规模丿般在5'~10万吨/年,布点分散,/难以集中,而uop公司口joiefiex工艺生产丙烯的工业平衡点在丙烷要求在20〜30万吨/年,因此我们开发了适合我国国情、投资相对较低的具有自主知识产权的丙烷脱氢制丙烯的生产技术。

3、丙烷脱氢催化剂的研究情况将低附加值丙烷通过脱氢催化反应制得市场紧缺的丙烯,是当前研究的热点和难点,其技术的关键在于丙烷脱氢催化剂的研制丙烷脱氢反应为可逆、强吸热反应,需在700r左右的高温下进行,必然导致丙烷的深度裂解和深度脱氢,使丙烯的选择性和反应活性低,因其受热力学平衡的限制,丙烷的收率难以提高目前国内外对丙烷脱氢催化剂的研究,主要集中在临氢脱氢催化剂和氧化脱氢催化剂上面临氢脱氢反应,由于氢气的存在,可以有效地抑制催化剂表面的积炭,、高催化反应的选择性和稳定性国内主要研究单位中科院大连化学物理研究所等对负载型PtSn/Al2O3催化剂进行了系统的研究,得出了一系列重要的研究结论,可惜没有工业化的后续报道氧化脱氢由于不可避免地存在深度氧化问1,导致丙烯的选择性较低,目前尚不具备工业化的条件其他的反应工艺存在许多地方还不成熟,有待进一步的研究总体来说,国内对丙烷脱氢催化剂的研究比较活跃,但是没有工业化的研究报道表1国际上丙烷脱氢制丙烯工艺的工业化情况工艺OleflexCatofinStar*FBD-4*Linde反应温度(°C)620〜650602~675482〜621572〜627<620反应压力(MPa)0.2〜0.250.049(绝)0.098〜1.960.12〜0.15液时空速(h-i)1~20.5〜1.0稀释气/烃(mol)H2;1~5未稀释蒸汽;2〜10未稀释未稀释再生温度(C)604〜678640〜670丙烷单程转化率(%)35~4055〜6030〜4040丙烯选择性(%)89〜9187〜9480〜908991*Star、FBD-4工艺的条件数据为异丁烷脱氢反应。

目前,国外工业化生产的主要有UOP公司的Oleflex工艺,其核心技术是研制了PtSn/Al2O3催化剂,该工艺结合了长链烷烃中的Pacol工艺以及铂重整工艺中的催化剂连续再生技术,所用催化剂与Pacol工艺过程中所用的催化剂相似,即Pt/Al2O3系催化剂脱氢工艺主要分为三部分:反应部分、产品回收部分和催化剂再生部分其中的反应部分如图1所示丙烷原料与富含氢气的循环丙烷气混合,然后加热到反应器所需的进口温度并在高选择性铂催化剂作用下反应,生成丙烯反应部分由径向流动式反应器、级间加热器和反应器原料-排放料热交换器组成脱氢反应是吸热反应,通过对前一反应器的排放料再加热,脱氢反应继续进行,反应排放料离开最后一台反应器后,与混合原料进行热交换,送到产品回收部分Oleflex再生工艺采用连续再生,流程相对比较复杂(图2),常用的循环时间为5〜10天,投资和再生成本高。

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