手性聚合手性聚合手性聚合手性聚合Salen - Salen - CoCo ( (ⅢⅢⅢⅢ) ) 配合物的合成及配合物的合成及配合物的合成及配合物的合成及其催化性能其催化性能其催化性能其催化性能1 v 近年来,手性聚合Salen - Co ( Ⅲ) 配合物在催化烯烃不对称环氧化领域中的应用越来越受关注研究发现,以二聚或多聚的手性Salen 配体合成的多核金属配合物在不对称催化反应中可能有良好的催化活性此外，Salen金属配合物在DNA的选择性绑定和环氧化物共聚方面具有非常广泛的应用v 因此,我们设计合成了以供电子的苄氧基为连接链的二聚水杨醛衍生物,将其与(1 R , 2 R) -环己二胺缩合制备出手性低聚Salen 配体,再将该配体与Co3 + 配位,以期得到不易失活,又能得到电子效应相关信息的手性聚合Salen - Co ( Ⅲ) 配合物2 v 水杨醛类衍生物是合成Salen 化合物的中间体,不同取代基的水杨醛衍生物不论是空间效应还是电子效应均对以此生成Salen 金属配合物的催化活性有较为明显的影响因此,水杨醛衍生物的合成对Salen类金属配合物的分子修饰具有十分重要的意义。
3 典型的典型的salen–Co(III) 催化剂催化剂4 v这种新型的催化剂的催化效率是传统催化剂的100倍，而且它的应用范围更广5 催化剂的制备催化剂的制备6 7 反应物：反应物：Co(OAc)2·4H2O和和LTPS 溶剂：甲苯：甲醇溶剂：甲苯：甲醇=3：：1在空气中搅拌在空气中搅拌2 h8 v当使用的三醛和二醛的比例不同时，交联聚合物的孔径大小会发生变化v在大多数情况下，配体聚合物的平均分子量在4000和10000之间v物质10：物质9<20：100，合成的催化剂多数易溶于二氯甲烷，并且提纯的方法较多v物质10：物质9>25：100，合成的催化剂多数难溶于二氯甲烷，需要连续不断的用二氯甲烷和甲醇过滤洗涤催化剂9 结论结论v可以用二醛和三醛合成相互交联的salen–Co(III)配合物v合成的催化剂具有很高的活性和对映选择性10 11 v2，6二甲基吡啶vToluene甲苯vBenzaldehyde苯甲醛vAcetone丙酮vDMAP： 4-二甲氨基吡啶 vDIC：N, N-二异丙基碳二亚胺vTHF:四氢呋喃vDiaminocyclohexane己二胺v1,2-diaminocyclohexane 1,2环己二胺v2,6-lutidinium p-toluenesulfonate(LTPS)12 。