碳酸钙分析1. 前言红外光谱是一种信息量非常丰富的技术，广泛应用于有机化合物中分子官能团 分析的振动吸收光谱，是确定分子组成和结构的有力工具根据未知物红外光 谱中吸收峰的强度、位置和形状，可以确定该未知物分子中包含有哪些基团， 从而推断该未知物的结构 同时也对化合物的物理形态感知灵敏，它不仅能分 辨不定形态和结晶形态，同时也能鉴定不同的晶型本文利用红外光谱结合扫 描电镜和XRD同时表征了不同晶型的碳酸钙碳酸钙是地壳中最丰富的矿产资源,在自然界可降解循环，具有生物活性，是一 种被大量使用的非常重要的无机填料碳酸钙属abo3型晶体，因堆积方式不 同，以方解石型、文石型、球霰石型和非晶态等多种形式存在其中方解石是 热力学上最稳定的晶型，在没有任何物质的影响的自然条件下，最终总是生成 方解石晶型从CaCO3的压力一温度相图可知，方解石在通常条件下是稳定 的，文石是高压下的多型体，球霰石可能是热力学不稳定相2. 表征红外光谱：将干燥的样品与KBr以一定比例相混合压片，测定红外光谱，FTIR 红外光谱仪系美国Thermofisher公司的Nicolet Magna-550傅立叶红外光谱 仪，光谱分辨率是4cm-1,扫描波数为4000〜400cm-i,扫描32次。
SEM:本章中所有SEM图片皆为捷克TESCAN公司TS5136MM扫描电镜仪进 行测量，其中加速电流为20KvXRD：荷兰PANalytical公司的X-Pert Pro型X射线衍射仪，仪器参数：40 kV， 60 mA， Cu-K 辐射3. 结果讨论和分析3. 常见 CaCO3图 1 所示是在没有添加任何有机基质得到碳酸钙的 SEM 照片图中碳酸钙都为4微米大小的立方体结构，该形貌为其常见结构的方解石结晶的菱形六面体 利用XRD和IR光谱进一步证明在没有基质存在时候碳酸钙形成了常见的方解石 结构其中图2的XRD图中发现有方解石结构的衍射峰：23 （012）, 29（104）, 36（110），39（113），43（202），47.5（018），48.5 （118）W. iQ.QkU DATE:D3rurD6 10 pm血 6T=scanV^C：HWac D^lce.TS5136MMDlglial Microscopy imaging图1无有机质环境中生成的方解石的SEM照片2 Ihala图2无添加剂存在时得到的CaC03晶体的XRD, 24h相应的IR光谱（见图3）出现的吸收峰1421, 876, 713cm-i皆为方解石的特征 吸收峰，分别对应碳酸钙中C-O反对称伸缩振动，CO32-面外变形振动和O-C-O的面内变形振动。
•GE・a」；<1EM ifioi ma ma ma ■■■ 4iiWETCnunibarJuii^图3没有有机基质存在时生成的碳酸钙的红外光谱表1,不同晶型的碳酸钙的红外吸收及其归属方解石球霰石文石归属142114211421CO3的反对称伸缩108210821082CO3的对称伸缩876870853CO3的面外弯曲713750700， 705CO3的面内弯曲HV^： .'20.0 刘 DATE： 04；18>05 2 pmVAciniVac Dev[c e:TS51.36 M 帕.Vega©T 已 s canDigital Micrci^.copy Imaging图4聚电解质环境中生成的CaCO3的SEM形貌图从图4中发现有尺寸较小的纺锤状CaCO3形成，长度在0.6，纺锤中间较细部 分直径约为0.2，两头较粗部分直径约为0.3将该沉淀进行XRD测试，结果 如图5,其特征衍射峰与没有有机质存在时候生成的方解石碳酸钙的XRD特征峰一致XRD和IR数据都显示为方解石结构13D&D -■ICB9D --fSUD -图5聚电解质环境中生成的CaCO3的XRD图，其中放置时间b) 12h； c)24h； d)72h，a)为无添加剂存在时得到的CaCO3晶体尽管加入聚电解质后碳酸钙的XRD图中的特征衍射峰仍为方解石晶型。
但比较 而言空白碳酸钙特征峰明显更加尖锐加入聚电解质后，峰的宽度变大，原因 是聚电解质参与了结晶过程，进入到碳酸钙的晶胞中，形成的晶体产生了晶格缺陷，不如在空白溶液中的碳酸钙晶体那样完美，产生了晶格畸变图6碳酸钙的红外光谱，其中a：没有有机基质；b：加入聚电解质12h； c：加入聚电解质，72h图6为加入聚电解质介质存在时生成的碳酸钙晶体的红外光谱其中875和 713吸收峰为方解石碳酸钙的特征吸收峰，但C-O反对称伸缩振动吸收峰出现 在1458 cm-1，而没有DHBC存在时生成的碳酸钙方解石的在1421 cm-i,相比 较而言出现了 37 cm-1的位移，且吸收峰变宽，这也是因为DHBC存在时碳酸 钙晶体出现了晶格畸变，而导致C-O反对称伸缩振动出现了蓝移3.3壳聚糖环境下生成的碳酸钙壳聚糖环境下生成的碳酸钙晶体基本上是球型，球径在1~2之间（如图7）SEM MAG： 10.00 KxDET' SE DetectorHV^: .'20.0 刘VAQ：HiVacDATE： 04；1 8>05 5 umDevice: TS51.36H 帕.Vega©T 已 s canDigital Micrci^.copy Imaging图7壳聚糖环境下生成的碳酸钙晶体的SEM对所得试样做红外测试，得到红外光谱如图8，870，750cm-1是球霰石的特征峰，证明放置Oh到72h得到的晶体均是球霰石晶型。
图8壳聚糖环境下生成的CaCO3的红外光谱图9中为相应的碳酸钙的XRD图，其特征衍射峰出现的20为：25 (110),27 (112), 33 (114), 44 (300), 50 (118)这些特征峰均为球霰石的特征衍射峰IE 31 3E 31 3E 41 4E KM 55 CH SE ZThefe图9壳聚糖环境下生成的CaCO3的XRD谱4•小结利用红外光谱和XRD分析了不同条件下合成的不同形态的碳酸钙晶体，二者的 结果一致其中方解石晶体除了常见的菱形六面体外，在有机质存在下也能形 成其他形态的方解石，有机质参与了结晶过程进入碳酸钙的晶胞，导致了晶格 的缺陷和畸变这些变化在红外光谱和XRD结果中都能体现出来同时有机质 存在情况下可形成较为稳定的球霰石晶型本文也表明了红外光谱对于研究材 料的不同晶型是一种有效的手段参考文献[1] 陈焕麤•结晶化学[M].山东教育出版社，1986:225.[2] 张刚生，谢先德.CaC03生物矿化的研究进展一一有机质的控制作用[J].地 球科学进展，2000，15(2)：204-209.[3] Liang P, Zhao Y, Shen Q, Wang D J, Xu D F. The effect of carboxymethyl chitosan on the precipitation of calcium carbonate[J]. J. Cryst. Grow.， 2004，261： 571-576.1432 CO3 的反对称伸缩1082 CO3 的对称伸缩872 CO3 的面外弯曲714 CO3 的面内弯曲2910 1432的 1级倍频2511 1432和 1082的合频1796 1082和 714的合频 864？会出峰可能是因为你的碳酸钙样品有多个晶型，方解石类面外弯曲在872，文石 类的会出在 864。