土壤酸碱度和土壤可溶盐分析 2.1 土壤 PH 值的测定 土壤酸碱度是土壤重要的墓本性质之一，是土壤形成过程和熟化培肥过程的一个指标土壤酸碱度对土壤中养分存在的形态和有效性，对土壤的理化性质、微生物活动以及植物 生长发育都有很大的影响 由于大多数作物必需的营养元索的有效性与土壤的 PH 值有关，在我们掌握足够的土壤科 学知识后，是可以根据土壤的 PH 值相当可靠地评估土壤中养分的有效状况所以土壤 PH 值又是估计植物营养元素相对有效性的指标土壤 PH 值是土壤溜液中氢离子活度的负对 数它是土壤中最重要的一种物理化学性质，可用水处理土壤制成悬浊液进行测定许多 西欧和前苏联学者建议测定土壤在中性盐溶液中的 PH，其中最常用的是氯化钾溶液 (ImolL-l)，我国也有许多实验室用以测定强酸性（pH 值<5. 5 =的土壤近年来，有些国家 测定土壤在氯化钙溶液(O.OlmolL-1)中的 pH但土壤在氯化钾溶液或氯化钙溶液中的 PH 值较在水中者为低，因此，测定结果应注明，当解释结果时，要考虑这种差异 在测定土壤时，选择一个合适的水土比例是非常重要的水土比例愈大，PH 升愈高国际 土壤学会规定水土比为 2. 5: 1，在我国例行分析中以 1: 1，2.5: 1，5: 1 较多，为使测定结 果更接近田间的实际情况，水土比以 1: 1 或 2.5: 1 甚至饱和泥浆较好，盐土用 5:1。
此外， 随着坚固的玻璃电极的出现，对于一般水分含量的田间土壤也有可能进行原位的测定 土壤 PH 值的测定可分为电位法和比色法两大类随着分析仪器的进展，比色法现在仅在 田间约测时使用,目前，我国各个土壤分析实验室一般都采用电位法电位法有准确 （0.02PH)、快速、方便等优点比色法不需要贵重仪器，受测量条件限制较少，便于野外 测定，但准确度低（0.5PH)，对于要求 0.5PH 单位准确度的测量仍是方便可靠的 电位法电位法 方法原理用 pH 计测定土壤悬浊液 PH 时，常用破璃电极为指示电极，甘汞电极为参比 电极，或用 pH 复合电极当 PH 皮璃电极和甘汞电极插入土壤悬浊液时，构成一电池反应， 两者之间产生一个电位差，甶于参比电极的电位是固定的，因而该电位差的大小决定于试 液中的氢离子活度，氢离子活度的负对数即为 pH，可在 PH 计上直接读出 PH 值 2. 2 土壤交换性酸（氢、铝）的测定 在土壤酸喊度的测定中，除测定土壤 PH 外，还需要测定土壤交换性酸交换性酸是 对作物最有害的一种土壤酸度形态，它的存在表明土壤中交换性盐基十分贫乏，而代替它 们位置的是交换性氢和铝离子施用石灰时希望中和的是交换性氢和铝，故交换性酸可作 为改良酸性土壤时确定石灰施用量的重要参考指标。
土壤交换性酸的测定，通常采用氯化钾法（l.OmoIL-1〉 ，氯化钾法又分平衡法和淋洗法两种 经试验比较，发现一次平衡法所测得的交换性酸仅为淋洗法结果的 45%至 81 % 这种差 异与土壤吸附交换性氢和铝的松紧程度有关从大批量的例行分析的要求考虑，只能选择 淋洗法试验证明，淋洗法适用于所有酸性土壤，如果土壤用氯化钾溶液以 1: 25 的比例淋 洗，可以得到较好的再现性，相对误差小于 5% 氯化钾交换--中和滴定法 方法原理在酸性土壤中，土壤永久电荷引起的酸度（可交换性 H+和 Al3+）用氯化钾法 （1.0molL-1）淋洗时被 r 交换而进入溶液，当用氢氧化钠标准溜液直接滴定淋洗液时，不 但滴定了土壤中原有的交换性 H+也箱定了交换性 Al3+水解产生的 H+，所得结果为交换 H+ 和 A13+的总和，称为交换性酸总量另取一份浸出液，加入足量的氟化钠溶液，使 Al3+形 成络离子（A1F6）3-，从而防止了 Al3+的水解，再用标准氢氧化钠溜液滴定，所得结果为 交换性 H+两者之差为交换性 Al3+注意事项 250mL 淋洗液已可把交换性 A13+和 H+基本洗出，若淋洗液体积过大或淋洗时间过长，有 可能把部分水解酸洗出。
§3 土壤交换性能分析 土壤阳离子交换性能，是指土壤溜液中的阳离子与土壤固相的阳离子之间所进行的交 换作用它是由土壤胶体表面性质所决定土壤胶体是土壤中粘土矿物和腐殖酸以及相互 结台形成的复杂的有机矿质复合体，其所能吸收的阳离子包括 K+、 Na+、Ca2+、Mg2+、NH4+、H+、A13+等土壤交换性能对植物营养和施肥有重大意义，它 能调节土壤溶液的浓度，保证土壤溶液成分的多样性，因而保持了土壤溶液的“生理平衡” ， 同时还可以保持各种养分免于被雨水淋失土壤交换性能的分析包括阳离子交换量的测定、 交换性阳离子分析及盐基饱和度的计算 阳离子交换量（Cation exchangeCapacity,筒称 CEC)，是指土壤胶体所能吸附的各种阳离子 的总量，其数值以每千克土壤的厘摩尔数表示（comolkg -1） 阳离子交换量的大小，可作为评价土壤保肥能力的指标阳离子交换量是土壤缓冲性能的主要来源，是改良土壤和合 理施肥的重要依据，因此，对于反映土壤负电荷总量及表征土壤性质重要指标的阳离子交 换量的测定是十分重要的 在测定阳离子交换量的同时，测定土壤交换性盐基总量及其组成（K+ 、Na+、Ca2+、Mg2+ 等） ，然后通过阳离子交换量及交换性盐基总量，计算盐基饱和度。
盐基饱和度的大小，可 为土壤改良利用和土壤分类提供重要依据例如，南方的红壤与东北的黑钙土，由于它们 的成土条件不同，所形成的粘土矿物组成和性质都不同，其阳离子交换量、交换性盐基总 量及其组成也不同南方红壤盐基饱和度小，一般在 20~50%左右，呈盐基不饱和状态， 交换性阳离子组成中以氢离子和铝离子为主，土壤呈酸性；而北方黑钙土通常均呈盐基饱 和状态，交换性阳离子的组成中以钙离子为主，土壤呈中性至微喊性，因此，测定土壤交 换性盐基总量及盐基组成也是非常必要的 3.1 土壤阳离子交换量的测定 土壤阳离子交换量的测定受多种因素的影响如交换剂的性质、盐溜液浓度和 PH、淋 洗方法等，必须严格掌握操作技术才能获得可靠结果近年来，土壤学者为了便于比较， 人为地规定一个具体测定方法，并规定其测定条件例如联合国粮农组织规定用于土壤分 类的土壤分析中使用经典的中性乙酸铵法或乙酸纳法中性乙酸铵法也是我国土壤和农化 实验室所采用的常规分析方法此法的优点是：乙酸铵有强的缓冲容量以保证交换过程中 溶液 PH 恒定；乙酸铵与盐基不饱和土壤作用时，釋放出来的乙酸，不致破坏土壤吸收夏 合体；多余乙酸铵易被分解除去，故交换后的提取液同时可以作为交换性盐基的待测液； 饱和在土壤中的 NH4+可以直接蒸馏或置换后蒸馏测定交换量。
也可直接用火焰光度法测定 交换溶液中的 K+、Na+,用原子吸收分光光度法或 EDTA 法测定 Ca2+、Mg2+等交换性盐墓 此法的缺点是：对于某些土壤中含有吸附铵离子能力特别强的粘土矿物（蛭石或黑云 母等）铵离子很难被蒸馏出来，而且乙酸铵尚能与部分腐殖质形成可溶性溶胶而被淋洗出 来，致使测定结果偏低；而对于富含铁、铝的酸性土壤，由于多羟基铝和由铁形成的胶体 吸附过量的铵离子不易被酒精洗去，则使测定结果偏高 乙酸铵法（运用于酸性和中性土壤）乙酸铵法（运用于酸性和中性土壤） 用乙酸铵溶液(1.0molL-1, pH7.0)反夏处理土壤，使土壤成为 NH4+饱和土然后用淋洗 法或离心法将多余的乙酸铵用 95%乙醇或 99%异丙醇反夏洗去后，用水将土壤洗入凯氏瓶 中，加固体氧化镁蒸馏蒸馏出来的氨用硼酸溶液吸收，然后用盐酸标准溶液滴定根据 NH4+的量计算土壤阳离子交换量 结果计算土_阳离子交换星（CEC cmolkg-1) = C* (V-VO) *10_1/m*1000 C:盐酸标准溜液的浓度，MIL-1; V：盐酸标准溜液的用星，mL; V0：空白试验盐酸标准涫 液的用里，mL; m： 土样的质里，10_ lm-将 mmol 换算成 cm。
1 的系数；1000:换算成每kg±的交换星 3-2 土壊交换性盐墓及其组成的蒯定 交换性盐墓是指土壊吸收夏台体吸附的喊金屌和喊土金属离子（IT、NV、Cd+、Mg2+)的 总和，即交换性盐墓总里定交换性盐 基的方法很多，现在认为，以乙酸铵溜液作为交 换性盐墓的提取剂是台适的这是因为当用乙酸钱涫液提取时，可以与 CEC 的_定相 结台， 从而省 7 操作步骤，另一方面乙酸铵易溜于水，也易分解因此，蒯定交换性盐基最常用 的方法，是乙酸钱交换-中和箱定 法乙酸铵浸出液含有土壊可交换性的 K.、Na' Ca2+、 可直接用火焰光度法_定 K% Na+,原子吸收分光光度法_定~2+、 Mg2、这样可以了解盐组成和盐基总里，有快速方便的特点；亦可将涫液蒸干灼烧制成含 盐墓离子的瑢液后用 EDTAH 台箱定法蒯定 Cd+、Hg2%但用 EDT#蒯定钙、镁的措度不够 理想，箱定有色的土壊浸出液也有一定困难，而原子吸收分光光度法_钙、镁因璘 酸根等 干扰，雷加入银、獮等釋放剂来克服干扰近年来，用电感耦台等离子光谱（筒称 ICF)法 _定土壊交换性钙、镁的方法灵 敏、准确、干扰少、手续筒便等优点，巳成为较常用的方 法。
如果仅为了计算土壊盐墓饱和度，可不必蒯定盐墓成分，可将浸出液蒸干灼烧后的残渣用 中和箱定法蒯定盐基总里但甶于待_液 在蒸干灼烧后有时会引起铁、铝和硅化台物脱水， 从而包実了或多或少的盐墓，不能被稀盐酸涫解出来，致使_定结果偏低；另 外，由于交 换剂溶解土壊中的铁、铝、硅氧化物，使盐基总星偏高这种情:兄在红壊土更为突出，对 此最好_定盐墓组成，用加和 法计算交换性盐基总星 酸性和中性土壊交换性盐基总里的现丨定（乙酸铵交换_中和苞定法〉 土壊样品用中性乙酸铵溜液处理后的浸出液（土壊阳离子交换星的蒯定） ，包含全部交换性 盐基，它们都以乙酸盐状态存在◊将漫 出液蒸干、灼烧，使乙酸铵分解逸出，其它乙酸盐 转化为碳酸盐，最后大部分转为氧化物◊残渣溶解于一定里的盐酸标准涫液中， 过星盐酸 以氨氧化钠标准溜液箱定，按实际消耗酸星计算交换性盐墓总星。