准确度与精细度一 准确度与误差1、准确度：是指测得值与真实值之间相符合的程度准确度的上下常以误差的大小来衡量，即误差越小，准确度越高，误差越大，准确度越低2、真实度：物质中各组分的真实含量它是客观存在的，但不可能准确知道，只有在消除系统误差之后，并且测定次数趋于无穷大时，所得算术平均值才代表真实值 市售标准物质，它给出的标准值可视为真实值，可用它来校正仪器和评价分析方法等3、误差的表示方法——绝对误差和相对误差 绝对误差=测得值〔X〕－ 真实值〔T〕 绝对误差〔E〕=测得值〔X〕－ 真实值〔T〕=绝对误差×100%真实值〔T〕相对误差〔RE〕 由于测定值可能大于真实值，也可能小于真实值，所以绝对、相对误差有正负之分二 精细度与偏差1、精细度：指在一样条件下N次重复测定结果彼此相符合的程度精细度大小用偏差表示，偏差越小，精细度越高2、绝对偏差和相对偏差：它只能用来衡量单项测定结果对平均值偏离程度绝对偏差：只单次测定值与平均值的偏差绝对偏差〔d〕=Xi－XXi－X×100%X相对偏差= 绝对偏差和相对偏差都有正负之分，单次测定的偏差之和等于零3、算术平均偏差：指单次值与平均值的偏差〔绝对值〕之和，除以测定次数。
它表示屡次测定数据整体的精细度代表任一数值的偏差Xi－X〔i=1.2.3······n〕n 算术平均偏差〔d〕d×100%X相对平均偏差=算术平均偏差和相对平均偏差不计正负4、标准偏差：它是更可靠的精细度表示法，可将单次测量的较大偏差和测量次数对精细度的影响反映出来 标准偏差S=例：分析铁矿中铁含量，得如下数据：37.45% ，37.50% ，37.30% ，37.25%计算此结果的平均值、平均偏差和标准偏差37.45%+37.20%+37.50%+37.30%+37.25%=37.34%5 解：X=各次测量偏差分别是：d1=+0.11% ，d2=-0.14% ，d3=+0.16% ，d4=-0.04% ，d5=0.09%〔0.11+0.14+0.04+0.16+0.09〕%=0.11%5d= = (0.11)2+(0.14)2+(0.04)2+(0.16)2+(0.09)2%=0.13%5-1S= =三 准确度与精细度的关系一二三四平均值第一组0.20 0.20 0.18 0.17 0.19 第二组0.40 0.30 0.25 0.23 0.30 第三组0.36 0.35 0.34 0.33 0.35 第一组测定结果：精细度很高，但平均值与标准值相差很大。
准确度不高，可能存在系统误差 第二组测定结果：精细度不高，测定数据较分散虽然平均值接近标准值，但这是凑巧得来的如果只取2次或3次平均，结果与标准值相差较大 第三次测定结果：测定数据较集中并平均值接近标准值证明精细度高，准确度也很高由此可知：精细度高，准确度不一定高准确度高要求精细度也要高，精细度是保证准确度的先决条件四 误差来源1、误差种类：根据误差产生的原因和性质，将误差分为系统误差、偶然误差和过失误差2、系统误差：系统误差有称可测误差，它是由分析操作过程中的某些经常原因造成的，在重复测定时，它会重复表现出来，对分析结果的影响比拟固定这种误差可以设法减小到可忽略的程度化验分析中将系统误差归纳为以下几个方面： ①仪器误差：这种误差是由于使用仪器本身不够精细所造成的如未经校正的容量瓶、移液管、砝码等②方法误差：这种误差是由于分析方法本身不够完善造成的如化学计量点和终点不符合或发生副反响等原因③试剂误差：这种误差是由于蒸馏水含杂质或试剂不纯等引起④操作误差：这种误差是由于分析工作者掌握分析操作的条件不熟练，个人观察器官不敏锐和固有的习惯所致。
如滴定终点颜色的判断偏深或偏浅，对仪器刻度表现读数不准确等3、偶然误差：又称随即误差它是由于在测量过程中不固定的因素所造成的如：测量时的环境温度、湿度和气压的微小波动，都会使测量结果在一定围波动，其波动大小和方向不固定，因此无法测量，也不可能校正，为不可测量误差但偶然误差遵从正态分布规律①同样大小的正负偶然误差，几乎有相等的出现时机呈对称性②小误差出现的时机多，大误差出现的时机少4、过失误差：是由于操作不正确、粗心大意造成的如加错砝码、溶液溅失决不允许当作偶然误差 五、提高分析结果准确度的方法1、选择适宜的分析方法：根据组分含量及对准确度的要求，在可能的条件下选择最正确的分析方法2、增加平行测定次数：增加平行测定次数可以抵消偶然误差在一般分析测定中，测定次数为3~5次，根本上可以得到比拟准确的分析结果3、减小测量误差：分析天平引入±0.0002g的绝对误差，滴定管完成一次滴定会引入±0.02ml的绝对误差为使测量的相对误差小于0.1%，那么绝对误差=0.0002g=0.2g相对误差0.001试样的最低称样量为：试样质量=v=绝对误差=0.02ml=20ml相对误差0.001滴定剂的最少消耗体积为：4、消除测定中的系统误差。
消除测定中的系统误差可以采用以下措施：① 空白试验：由试剂或器皿引入的杂质所造成的系统误差，用空白实验加以校正空白实验是指在不加试样的情况下，按试样分析规程在同样的操作条件下进展的测定空白实验所得结果的数值为空白值从试样的测定值中扣除空白值就得到比拟准确的结果② 校正仪器：分析测定中，具有准确体积和质量的仪器，如滴定管、移液管、天平砝码等都应进展校正，消除仪器不准所带误差③ 对照试验：用同样的分析方法，在同样条件下，用标样代替试样进展平行测定试样中待测组分含量，且与试样中含量接近将对照实验的测定结果与标样的含量相比，其比值即为校正系数标准试样中组分标准含量标准试样中测得含量校正系数= 那么试样中被测组分含量的计算为：被测试样组分含量=测得含量×校正系数在分析过程中检查有无系统误差存在，作对照实验是最有效的方法有效数字及运算规那么一、有效数字：实际能测得的数字它不仅说明数字的大小而且还说明测量的准确度有效数字保存的位数，应根据分析方法与仪器的准确度来决定测得数值中最后一位是可疑的二、有效数字中“0〞的意义“0”在有效数字中有两种意义，一种是作为数字定位，另一种是有效数字数字之间的“0”和末尾的“0”都是有效数字，而数字前面的所有“0”只起定位作用。
例：① 10.1430 两个“0〞都是有效数字，共6位有效数字② 0.2104 小数点前面的“0〞为定位作用，不是有效数字；而数字中间的“0〞是有效数字，有4位有效数字③ 0.0120 “1”前面的两个“0”都是定位作用，而末尾“0”是有效数字，有3位有效数字三、数字修约规那么 按GB 8170-87 ?数字修约规那么?通常为“四舍六入五考虑〞法那么 法那么的具体应用：① 假设被舍弃的第一位数字大于5，那么其前一位数字加1② 假设被舍弃的第一位数字等于5，而其后数字全部为零，那么看被保存的末位数字为奇数还是偶数〔零视为偶数〕，末位是奇数时进一，末位为偶数不加一如：28.350、28.250、28.050取3位数字分别为：28.4 、28.2 、28.0③ 假设被舍弃的数字为5，而其后的数字并非全部为零那么进1如：28.2501取3位有效数字为28.3④ 假设被舍弃的数字包括几位数字时，不得对该数字进展连续修约如：2.154546只取3位有效数字为2.15 ，而不能2.154546→2.15455→2.1546→2.155→2.16四、有效数字运算规那么1、加减法：在加减法运算中，保存有效数字的位数，以小数点后位数最少的为准，即以绝对误差最大的为准。
例如：0.0121+25.64+1.05782=？ 正确运算 不正确运算0.01 0.012125.64 25.64+ 1.06 + 1.0578226.71 26.709922、乘除法：保存有效数字位数，以有效数字位数最少的数为准即以相对误差最大的数为准例如：0.0121×25.64×1.05782＝？ 应为：0.0121×25.6×1.06＝0.328 / 。