1) 多氯联苯PCBs及单体分析技术现状 31 .样品采集、保存和制备 32.提取 33 .净化技术 34 .分离及检测 4(%1) PCBs测定实验可能的干扰因素 4二、PCBs分析实验部分 4(%1) 试剂 4(1) 正己烷：色谱纯 4(2) 丙酮:色谱纯 4(3) 浓硫酸：优级纯 4(4) 硅胶：层析用，粒度0.075mm~0.150mm； 150C下烘干2h,冷却后贮存于密闭容器中备用 4(5) 去活硅胶：在活化硅胶中加入10%水降活，搅拌使分散均匀，放置过夜后使用 4(6) 酸化硅胶：在30g活化硅胶中加入15mL浓硫酸，搅拌使分散均匀，装入具塞磨口试剂瓶中，干燥器中保存不活化效果更好) 4(7) 无水硫酸钠：分析纯，650C高温灼烧4h,冷却后贮存于密闭容器中备用 5(8) 多氯联苯混合标准溶液:PCB28、PCB52、PCB 101 > PCB 118、PCB138、PCB 153和PCB180各单体的浓度均为2ug/mL 5(9) 多氯联苯混合标准使用液：0.2 ug/mL准确移取200 u L多氯联苯混合标准溶液于10mL容量瓶中，用正己烷稀释至刻度4C冰箱中保存, 可使用3个月。
5(10) 混合标准工作溶液：准确移取适量多氯联苯混合标准使用液，用正 己烷配成 0.001 u g/mL、0.002 u g/mL、0.01 u g/mL、0.05 u g/mL、0.18 u g/mL系列浓度的多氯联苯标准工作溶液 5(%1) 仪器 5(仪器均用馅酸洗液泡过夜，洗净，干燥前蒸馅水洗净，临用前丙酮淋洗) 5(12) 气相色谱仪：具有63Ni电子捕获检测器 5(13) 电子天平：感量0.01 go 5(14) 旋转蒸发器 5(15) 超声波清洗器 5涡旋混合器 5(16) 梨形瓶：50 mL, lOOmL 各 16 个；细口 5(17) 离心管：lOOmL,具塞16支 5(18) 净化柱：20.0 cmXl.O cm(i.d)带砂板的玻璃层析柱；依次装入2g 无水硫酸钠、lg去活硅胶、2g酸化硅胶、2g无水硫酸钠临用前用10mL正己烷淋洗一遍 5(%1) 测定步骤 53.1样品预处理(采集、保存、制备) 53.2混合/超声波萃取(提取) 53.3硫酸硅胶吸附柱/固相净化技术(净化) 63.4 GC分离及GC-ECD电子检测器测定 6(1)色谱条件 6色谱柱：DB-5石英毛细管柱，30mX0.32mmX0.25um；或性能相当者。
6载气： 高纯氮，流速 0.8mL/min 6进样口温度：240C o 6温度程序：初始柱温60 C维持2min； 30 C/min升至180C,缱寺4min； 20C/min 升至 200C,维持 8min； 20C/min 升至 250C,维持 5min； 30 C/min升至280C,维持8min,确保所有的样品已经流出 6检】贝小器温度:300 C o 6检测器：63Ni电子捕获检测器 6进样方式及进样量：不分流方式进样，1.0UL 63.5空白试验 63.6回收率实验（质量控制） 6附录 8（二）PCBs结果计算表述和本实验的多氯联苯标准溶液的校正峰图..10（-）多氯联苯PCBs及单体分析技术现状多氯联苯Polychlorinated biphenyls （ PCBs）,是氯代芳炷化合物, 根据氯原子取代数和取代位置的不同，共有209种同族单体 PCBs以其 高稳定性（半衰期可达40年之久）、半挥发性，高亲脂性等性质，积累在土 壤，水体环境中，通过砂、砾、有机质和藻类的吸附，转入到底质或食物 链中，并在生物体内富集⑹总之，由于PCBs的生物富集性、生物稳定性、 长距离迁移性和生物毒性等特点，已造成了生态系统全球性污染，并且通 过食物链，损伤生物的生殖，发育，免疫等系统，具潜在致癌作用⑵。
对PCBs的分析已从总量分析发展到单体分析水平，一般规定检测七种 PCBs 毒性单体为气 PCBs28、52、101、118、138、153、180FT前，PCBs的单体分析主要包括5个方面⑶，即：1样品采集、2提取、 3净化、4分离及定量测定样品的前处理技术是整个分析过程的瓶颈⑶， 占有重要的地位，而且往往还是影响分析成败的关键样品的前处理主要 包括样品的提取和净化⑶前处理的方法会限制样品的尺寸，通常要尽量浓 缩样品，提高目标化合物的检测量具体如下：1. 样品采集、保存和制备采集的样品应具有代表性，样品取样量依样品类型、污染水平、潜在 干扰物质及方法的检测限而定在样品的采集及制备过程，应注意避免样 品的交又污染，特别是当待测物的污染水平相差很大时海产品分析前要 在4E以下低温保存，采集的样品应尽量快的送到实验室制备样品时，由 于PCBs的半挥发特性，采用冻干或在3广40C风干冻干法适于低脂痕量 即低污染样品，而不适合高脂含量的样品，优点是为萃取处理提供体积小、 浓度大的物质，缺点是容易丢失氯化程度较低的PCBso具体为：取食用部 分，捣碎制成匀浆，冷冻干燥后，加入无水硫酸钠研磨成粉末状，备用。
2. 提取海产品在提取前要先用海沙和无水硫酸钠一起研磨成干粉，加入13C、 37C1或PCBs209内标物，用以矫正分析误差目前最有效的萃取方法是 Sox It提取和混合/超声波萃取与柱萃取联用提取3. 净化技术用来分离PCBs的色谱柱材料对痕量的油脂很敏感，油脂影响固定相的 活性表面，降低柱的溶解能力，因此，有效的净化过程是必须的净化的 另一个目的是除去共提取物中的干扰组分，净化程度取决于被测组分的数 R、基质干扰及定量分析仪器的状态大多数的PCBs是相当稳定的化合物， 破坏性去脂方法如皂化和浓硫酸处理都可以用来去除油脂，主要优点是快 速、有效，能去掉约20g油脂，色素等杂质，能成功地用于PCBs分析中并 表现出良好的回收率缺点是皂化和用强酸处理能使一些PCBs的同族体起 化学反应，既分解不稳定的化合物，乂分解一些PCBso非破坏性的去脂方 法有四种：（1）凝胶渗透色谱法（GPC）、（2）吸附柱/固相净化技术、（3）渗析 法和（4）液-液分配法净化处理一般采用柱联用技术，包括GPC-氧化铝柱； 皂化法-GPC；氧化铝柱-二氧化硅柱；GPC-Florisil； GPC- C18等4・分离及检测GC及检测常用方法是使用GC+电子捕获检测器（ECD）技术或GC+质谱（MS） 技术。
三）PCBs测定实验可能的干扰因素（见注释）[5]PCBs测定的干扰因素一般分为：1油脂、2水分、3干扰组分、4被测单 体组分的数目（浓度）、5共洗脱现象6、内标校正水平7、仪器稳定性、 方法回收率及技术人员操作误差等二、PCBs分析实验部分（一）试剂所有试剂在多氯联苯出峰处应无干扰峰，试验用水应符合GB/T 6682 一级 水的要求1） 正己烷：色谱纯2） 丙酮：色谱纯3） 浓硫酸：优级纯4） 硅胶：层析用，粒度0.075mm〜0. 150mm； 150C下烘干2h,冷却后贮 存于密闭容器中备用5） 去活硅胶：在活化硅胶中加入10%水降活，搅拌使分散均匀，放置过 夜后使用6） 酸化硅胶：在30g活化硅胶中加入15mL浓硫酸，搅拌使分散均匀，装 入具塞磨曰试剂瓶中，干燥器中保存不活化效果更好）(7) 无水硫酸钠：分析纯，650C高温灼烧4h,冷却后贮存于密闭容器中 备用8) 多氯联苯混合标准溶液:PCB28、PCB52、PCB101、PCB 118、PCB 138、PCB 153和PCB180各单体的浓度均为2u g/mLo⑼多氯联苯混合标准使用液：0.211 g/mLo准确移取200 n L多氯联苯混 合标准溶液于lOmL容量瓶中，用正己烷稀释至刻度。
4E冰箱中保存，可 使用3个月10)混合标准工作溶液：准确移取适量多氯联苯混合标准使用液，用正己 烷配成 0. 001 u g/mL、0. 002 u g/mL、0. 01 u g/mL、0. 05 u g/mL、0. 18 u g/mL 系列浓度的多氯联苯标准工作溶液)仪器(仪器均用馅酸洗液泡过夜，洗净，干燥前蒸儒水洗净，临用前丙酮淋洗)(12) 气相色谱仪：具有"Ni电子捕获检测器13) 电子天平：感量0.01 go(14) 旋转蒸发器15) 超声波清洗器涡旋混合器16) 梨形瓶：50 mL, 100mL 各 16 个；细口17) 离心管：100 mL,具塞16支18) 净化柱：20. 0 cmX 1. 0 cm(i. d)带砂板的玻璃层析柱；依次装入2g 无水硫酸钠、1g去活硅胶、2g酸化硅胶、2g无水硫酸钠临用前用lOmL 正己烷淋洗一遍三)测定步骤3.1样品预处理(采集、保存、制备) 3. 2混合/超声波萃取(提取)每一支试管的处理方法一致，将试样解冻，按表1准确称取样品(精确到 0.01g), ST 100mL具塞离心管中，同时加入10g无水硫酸钠，加入30mL正己烷与 丙酮的混合溶液(1:1, v/v),超声提取30min, 4000r/min离心5min,将提取液 转移至lOOmL梨形瓶中。
在离心管中再加入20mL正己烷与丙酮的混合溶液(1:1, v/v)重复提取一次，合并提取液于同一梨形瓶中直至16支样本试管处理完成3. 3硫酸硅胶吸附柱/固相净化技术（净化）将lOOmL梨形瓶中的提取液于40C水浴中减压旋转蒸发浓缩至约2mL,力叭lg 酸化硅胶，涡旋Imin,静置，将上层溶液转移至预先用lOmL正己烷淋洗过的净化 柱中，净化柱下接50mL梨形瓶；在原梨形瓶中加入2mL正己烷，涡漩30s,静置， 上层溶液转移至净化柱中，再重复进行一次待净化柱中液面降至上层无水硫酸 钠层时，用30niL正己烷分两次洗脱，洗脱液全部收集到50mL梨形瓶中，于40C水 浴中减压旋转蒸发至近干，正己烷定容至1. OmL,涡旋混合溶解残留物，供气相 色谱测定3.4 GC分离及GC-ECD电子检测器测定（1） 色谱条件色谱柱：DB-5石英毛细管柱，30mX0. 32mmX0. 25 n m；或性能相当者载气：高纯氮，流速0. 8mL/mirio进样曰温度：240Co温度程序：初始柱温60C,维持2min； 30C/min升至180C,维持4min； 20C/min 升至 200C,维持 8min； 20C/min 升至 250C,维持 5min； 30C/min 升至280C,维持8min,确保所有的样品已经流出。
检测器温度：300Co检测器：63Ni电子捕获检测器进样方式及进样量：不分流方式进样，l.OnLo（2） 色谱测定分别注入1 u L适当浓度的多氯联苯标准工作液及16支梨形瓶中的待测样木 液进样后，在同一色谱条件下进行色谱分析样本单体含量X按附录公式进行计 算样品溶液中待测物的响应值均应在仪器检测的线性范围之内根据标准品的 保留时间定性，标准工作曲线定量分析3.5空白试验除不加试样外，根据表1处理试管样本，按照上述流程测定各测量值均扣 除空白值3. 6回收率实验（质量控制）（一）多氯联苯单体分析技术1提取技术（DLLE需要花费大量时间和溶剂，溶剂挥发对健康危害较大，样品经 多次转移浓缩造成的分析误差较大，方法重现性差，工作量大，并且难用 于挥发性有机物的分析，也难以实现自动控制和现场。