2、氢谱的类型在自旋偶合系统的分类中看岀有F爲护°两大类,因此氢核磁共振也分为两类,取为一级谱,而为高级谱1)一级谱满足下列两个条件的为一级谱:a.相互偶合作用的各基团化学位移差值与偶合常数J之比大于等于6,即 b. 化学位移相同的同一组的核,均为磁等价的,则满足以上条件的一级谱有下列规则:a・吸收峰裂分的数目由相邻基团磁核数目n决定即(2nl+l)规则,当受到两个以上基团的不等价核偶合时,就得到(2nl+l)(2n'l'+l) 个裂分的峰数如质子1 = 1/2,则得到n+1重峰,各峰以化学位移为中 心对称分布b.对于质子各裂分峰的积分强度比,一般等于(a+b)n二项式展开后各项系数比例如二重峰积分强度比为 1:1,三重峰是 1:2:1C・基团内各等价质子虽然有偶合作用,但不出现多重峰—< 6(2)高级谱当自旋偶合系统中 时,称为高级谱,它包括AB、AB2、ABX、A2B2、AA、、BB'、AA'XX'等类型它们裂分时不符合一级谱的规则, 因此谱型较复杂其化学位移与偶合常数,除前三类可用简单运算解析外, 其余的类型须经较繁的计算,借助于计算机来计算、解析但谱形的识别 在解析中是重要的a. 各类型高级谱的谱形:① AB系统。
AB系统可以看成AX系统中心卜/J值经大于6逐渐变小直到小于6时变成AB系统,直到当时,a与B重叠成单线,如下图所示: 缶G1I. n丄03. Q L_l_ _ _±J 一IIII . :3-2 I 变化吋NMR谐图的世化② AB2系统最多可出现9共振峰,如下图所示A质子四个峰(1 -4)靠近 B2 的一侧较强,另一侧两峰较小形成倾斜的四重峰 B 质子亦 有四重峰( 5-8),5、6 两峰由于相隔很近,有时合并为一,为最强峰, 第 9 峰为综合峰很弱,通常观察不到③ ABX系统ABX系统谱线分裂情况与AMX相似,ABX最多可得14条 谱线A、B部分各为4条,X部分为6条其中两条(9和14)为综合峰, 强度较小,往往难于观测AB系统受到X偶合成为两个AB系统如下图:--1^ I — LU—1/ --L1 ^3 4 5 6 7 6 " 9图 3-23 ABX 系骚12 NMR W④ A2B2系统共出现14条谱线,每边7条左右对称,中间峰强度 大,外侧峰强度小 4与5、 6与7不易分开,而且图谱中表现出两个强 峰很易识别⑤ AA BB系统在A2B2系统中,A的两质子和B的两质子是磁全同 的,但很多情况它们是磁不等价的,这就构成AA'BB'系统。
按理论计算 出现28重峰,AA'、BB'各占14重峰,具有左右对称的特点实际上由于 峰与峰重叠或因强度过小,往往看不到28条谱线,只看到少数几条谱线/ppm 图3-25 AA EE'系统的XH-NMR谱图b.简化谱图的方法① 变化外磁场强度② 自旋去偶技术③ 重氢交换技术④ 位移试剂。