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6 炼钢的基本原理

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6.1.2 炼钢熔渣的作用 炼钢过程中熔渣的主要作用可归纳为如下几点: (1)通过调整熔渣成分来氧化 或还原钢液并去除钢中的有害元素如 S、P、O 等; (2)覆盖钢液,减少散热和防止 吸收 H、N 等气体; (3)吸收钢液中的非金属夹杂物; (4)防止炉衬过分侵蚀 由此可以看出要想炼好钢,必须造好渣,炼钢就是炼渣 6.1.3 熔渣的化学性质 熔渣的化学性质主要指熔渣的碱度、氧化性和还原性 为了准确描述反应物和 产物所处的环境,规定用“[ ]”表示物质在金属液中, “( )” 表示在渣液中, “ { } ”表示在气相中 6.1.3.1 熔渣的碱度 炉渣中常见的氧化物按期化学性质有酸性 、中性和碱性之分,酸性氧化物酸性由强到 弱的顺序是 Si O2、P2O5,中性氧化物是 Al 2O3、Fe 2O3、Cr 2O3,碱性氧化物碱性由弱到强的顺 序是 Fe O、Mn O、Mg O、Ca O 碱度是指熔渣中的碱性组元量之总和与酸性组元量之总和的比值,用“B”来表示 碱度是判断熔渣碱性强弱的指标,是影响渣、钢反应的重要因素 由于熔渣中的 Ca O 和 Si O2 的数量最多, 约为渣量的 60%以上, 所以通常炉渣碱度表示 为: B= 若渣中含磷量较高,则表示为: B= (Ca O%) (Si O2%) (Ca O%) (Si O2%) + (P 2O5%) 6.1.3.2 熔渣的氧化性 炉渣的氧化性是指熔渣氧化金属熔池中杂质元素的能力 。

Fe O 能同时存在于炉渣和钢液中,并在渣—钢之间建立一种平衡(Fe O)=[ Fe O], 所以认为 渣中的氧通过 Fe O 传递到钢液中 (Fe O) = [ Fe O] LO = (Fe O) [Fe O] 在一定温度下 L0 唯一常数,称为氧在熔渣和金属液中的分配系数 因此渣中 Fe O 的含量可代表炉渣所具备的氧化能力的大小,渣中 Fe O 的含量越高,炉 渣氧化 性越强另外,炉渣碱度对炉渣的氧化性影响也很大,当渣中 Fe O 的含量相同时, 炉渣碱度等于约等于 2 时,炉渣氧化性最强 渣中 Fe O 的含量多少对造渣过程影响 也很大 渣中 Fe O 的含量过低过低时, 造渣困难, 炉渣的反应能力低渣中 Fe O p a g e 1 的含量过高时,转炉易造成喷溅,增加金属损失和炉衬侵蚀 因此,渣中氧化铁的 含量应适当,在转炉冶炼过程中,一般控制在 10~20% 6.1.3.3 熔渣的还原性 熔 渣的还原性与氧化性是炉渣同一种化学性质的两种不同说法,即炉渣从金属熔池中 夺 取氧的能力 在碱性电弧炉还原期操作中,要求炉渣具有高碱度、低氧化铁、好的流 动性,以达到 钢液脱氧、脱硫和减少合金元素烧损的目的。

炉外精炼造渣也往往如此 6.1.4 熔渣的物理性质 6.1.4.1 熔渣的粘度 粘度是表示炉渣内部相对运动时各层之间的内摩擦力的大 小粘度与流动性正好相反, 粘度低则流动性好 冶炼时,若熔渣粘度过大,质点 在熔渣中的移动缓慢,不利于钢、渣之间快速反应; 但若粘度过小,又会加剧炉衬的 侵蚀所以在炼钢时希望炉渣粘度适当 影响炉渣粘度的主要因素是炉渣成分、温度 及未熔质点凡能降低炉渣熔点的成分均 可以改变熔渣的流动性,降低渣的粘度;熔 池温度越高,渣的粘度越小,流动性越好;渣中 未熔质点越多,渣的粘度越大实际 操作中,炉渣粘度主要靠控制渣中的 Fe O 含量、碱度及 加入萤石的方法进行调节 6.1.4.2 熔渣的密度 密度是熔渣的重要性质之一,它影响着液滴和介质间的相对运 动速度,也决定了熔渣 所占的体积液态熔渣的密度比钢液密度小得多, ,一般只 有 3000k g /m 3 6.2 铁、硅、锰的氧化 6.2.1 熔池内氧的来源 熔池内氧的来源主要三个方面: 第一,向熔池吹入氧气它是炼钢过程最主要的 供氧方式氧气顶吹转炉炼钢,通过 炉口上方插入的水冷氧枪吹入高压纯氧电炉通 过炉门口吹氧管(或氧枪) 、炉壁氧枪插入 熔池供氧。

第二,向熔池中加入铁矿石 和氧化铁皮铁矿石的主要成分是 Fe 2O3(赤铁矿)和 Fe 3O4 (磁铁矿),氧化铁皮的 主要成分是 Fe O 第三,炉气向熔池供氧 6.2.2 铁的氧化和杂质的氧化方式 6.2.2.1 铁的氧化 铁和氧的亲和力小于 Si 、Mn 、P,但由于金属液中铁的浓度 最大(质量分数为 90%) , 所以铁最先被氧化 1 { O2} =(Fe O) 2 1 { O2} =(Fe 2O3) 2(Fe O) + 2 [Fe ] + 6.2.2.2 杂质氧化方式 炼钢熔池中除铁以外的各种元素的氧化方式有两 种:直接氧化和间接氧化 直接氧化是指气相中的氧与熔池中的除铁以外的各种元素 直接发生氧化反应如: [Mn ] + 1 { O2} =(Mn O) 2 间接氧化是指氧首先和铁发生反应,生成(Fe O) ,然后(Fe O)扩散并溶解于 钢中,钢 中其他元素与溶解的氧发生氧化反应 [C] +(Fe O)= { CO} + [Fe ] 或 [ C] + [O] = { CO} 各种元素的氧化以间接氧化为主 6.2.3 硅的氧化 6.2.3.1 硅的氧化反应式 在碱性炼钢法中,Si 的氧化对成渣过程和炉衬的侵蚀 有重要的影响。

直接氧化: [Si ] + { O2} = (Si O2) 放热 间接氧化: [Si ] + 2( Fe O)=(Si O2)+[Fe ] 放热 Si 的氧化产物 Si O2 只溶于炉渣,不溶于钢液 6.2.3 .2 硅氧化反应的主要特点 Si 氧化反应的特点如下: (1)由于 Si 与氧的亲和力很 强,所以在冶炼初期,钢中的硅就能基本氧化完毕同时 由于硅的氧化产物 Si O2 在 碱性渣中完全与碱性氧化物如 Ca O 结合,无法被还原出来,氧化 很完全彻底; (2 )硅的氧化是一个强放热反应,低温有利于反应迅速进行硅是转炉吹炼过程中重 要 的发热元素,但硅高会增加渣量,增大热损失 6.2.4 锰的氧化 6.2.4.1 锰硅的氧化反应式 直接氧化: [Mn ] + 间接氧化: [Mn ] +(Fe O)=( Mn O)+ [Fe ] 放热 Mn 的氧化产物只溶于炉渣,不溶于钢液 6.2.3.2 锰氧化反应的 主要特点 Mn 氧化反应的特点如下: (1)Mn 与氧的亲和力很强,并且 Mn 的氧化是 强放热反应,故 Mn 的氧化也是在冶炼 初期进行; (2)由于 Mn 的氧化产物 Mn O 是碱性氧化物,故碱性渣不利于 Mn 的氧化,Mn 的氧 化不象 Si 的氧化那样完全; p a g e 2 1 { O2} =(Mn O) 放热 2 (3) 当温度升高后, 的氧化反应会逆向进行, Mn 发生 Mn 的还原, 即发生 “回锰现象”, 使钢中“余锰”增加。

6.3 碳的氧化 6.3.1 碳氧反应的意义 碳氧反应是炼钢过程中最重要的一个反应一方面,把钢液中的碳含量降到了所 炼钢 种的规格范围内另一方面,碳氧反应时产生的大量 CO 气泡从熔池中逸出时, 引起熔池的 剧烈沸腾和搅拌,对炼钢过程起到了极为重要的作用,具体如下: (1) 加速了熔池内各种物理化学反应的进行; (2)强化了传热过程; (3)CO 气泡的上 浮有利于钢中气体[H]、[N]和非金属夹杂物的去除; (4)促进了钢液和熔渣温度和 成分的均匀,并大大加速成渣过程; (5)大量的 CO 气泡通过渣层,有利于形成泡 沫渣 6.3.2 碳的氧化反应 6.3.2.1 氧气流股与金属液间的 C—O 反应 在氧气炼钢中,金属中一少部分碳 可以受到直接氧化 [C] + 1 { O2} = { CO} 2 +136000J 该反应放出大量的热,是转炉炼钢的重要热源在氧射流的冲击区及电炉炼钢采 用吹 氧管插入钢液吹氧脱碳时,氧气流股直接作用于钢液,均会发生此类反应脱碳 示意图分别 如图 6-1 和图 6-2 所示流股中的气体氧与钢液中的碳原子直接接触, 反应生成气体产物一 氧化碳,脱碳速度受供氧强度的直接影响,供氧强度越大,脱碳 速度越快。

图 6-1 图 6-2 概论 P105 6.3.2.2 金属熔池内部的 C—O 反应 金属熔池中大部分的碳是同溶解在金属中 的氧相作用而被间接氧化 [C] + [O] = { CO} 该反应微弱放热反应,温度降低有利 于反应的进行在转炉和电炉炼钢吹氧脱碳时, 气体氧会使熔池内的铁原子大量氧化 成(Fe 0), 或由加入矿石或氧化铁皮在钢、 渣界面上还原 形成(Fe 0), 然后(Fe O) 扩散并溶解于钢中,钢中[C]溶解的[O]发生作用 6.3.2.3 金属液与渣液界面的 C— O 反应 当渣中(Fe O)含量较高时,渣中的(Fe O) ,一方面会向钢液中扩散,发生 第二类反应, 另一方面也会直接发生界面反应,如下: [C] +(Fe O)= { CO} + [Fe ] 6.4 脱磷 在大多数情况下,磷对钢的质量是有害的随着钢中磷含量的增加,使钢的塑性 和韧 性降低,特别是低温冲击韧性降低,称为“冷脆” 6.4.1 脱磷的基本反应和基本条件 脱磷的基本反应为: 2[P] + 5(Fe 0)+ 4(Ca O)=(4 Ca O·P2O5)+ 5[Fe ] 综 合脱磷反应式可以得到脱磷的基本条件为: (1)炉渣碱度适当高(B=2.5~3.0 最好 ) ; (2)渣中的氧化铁适当高(15~20%) ; (3)适当的低温(1450~1500℃ ) ; (4)大渣量 电炉炼钢采用自动流渣、放旧渣造新渣的方法; (5)炉渣流动 性好。

放热 6.4.2 回磷 磷从炉渣重新返回钢液的现象称为“回磷” 一般认为回磷现象的产生与以下 因素有关:钢液温度过高,脱氧剂的加入使渣中(Fe O)大大降低,脱氧产物和耐 火 材料中 Si O2 的溶入使炉渣碱度降低等 生产中抑制回磷的常用方法是:出钢前向炉 内加入石灰使终渣变稠;挡渣出钢;出钢过程中向钢包中加入石灰粉 稠化钢包内渣, 保持碱度,减弱渣的反应能力;控制出钢温度不要太高等 6.5 脱硫 硫是钢中的有害元素,主要使钢在进行热加工时产生裂纹甚至断裂,称为“热脆 ” 钢 中硫含量高时,还使钢的横向机械性能和焊接性能下降 6.5.1 脱硫的基本反应和基本条件 脱硫的基本反应为: (Fe S)+(Ca O)=(Ca S)+ (Fe O) 综合脱硫反应式可以 p a g e 3 得到脱硫的基本条件为: (1)炉渣碱度适当高(B=3.0~3.5 最好) (2)渣中 的氧化铁低 渣中的氧化铁低对脱硫有利;但氧气转炉为改善炉渣流动性,促进石灰快 速成渣,形成高 碱度炉渣,使用(Fe O)含量(15~20%)炉渣也能脱硫,。

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