环烯醚萜环烯醚萜 环烯醚萜环烯醚萜（（iridoids）），含有环戊烷结构单元，，含有环戊烷结构单元，包括含有取代环戊烷环烯醚萜包括含有取代环戊烷环烯醚萜（（iridoids））和环和环戊烷开裂的裂环环烯醚萜戊烷开裂的裂环环烯醚萜（（secoiridoids））两种两种基本碳架基本碳架 环烯醚萜环烯醚萜环烯醚萜苷类环烯醚萜苷类 环烯醚萜类成分多以苷的形式存环烯醚萜类成分多以苷的形式存在，以在，以1010个碳的环烯醚萜苷占多数个碳的环烯醚萜苷占多数（（1 1））C1C1位多数存在官能团，可能是羟基、甲氧基或酮基；位多数存在官能团，可能是羟基、甲氧基或酮基；而而C1-OHC1-OH很活泼，易与糖结合成单糖苷很活泼，易与糖结合成单糖苷2 2））C3C3、、C4C4位大多有双键，位大多有双键，C4-C4-甲基易氧化成甲基易氧化成-CH2OH-CH2OH、、- -CH2ORCH2OR、、-COOH-COOH、、-COOR-COOR等3 3）分子中的环戊烷部分呈现不同的氧化状态分子中的环戊烷部分呈现不同的氧化状态栀子苷栀子苷梓醇梓醇当药苷当药苷 环烯醚萜环烯醚萜理化性质理化性质Ø简单的环烯醚类化合物一般为液体或低熔点固简单的环烯醚类化合物一般为液体或低熔点固体体Ø成苷后为白色结晶或无定形具吸湿性的粉末。
成苷后为白色结晶或无定形具吸湿性的粉末Ø此类化合物一般均味苦，是中草药中显苦味的此类化合物一般均味苦，是中草药中显苦味的成分之一成分之一Ø分子中有手性分子中有手性C C，故都具有旋光性故都具有旋光性 环烯醚萜环烯醚萜理化性质理化性质Ø偏于亲水性，易溶于乙醇、丙酮、正丁醇，水，偏于亲水性，易溶于乙醇、丙酮、正丁醇，水，难溶于氯仿、苯、石油醚等亲脂性有机溶剂难溶于氯仿、苯、石油醚等亲脂性有机溶剂 Ø 苷易水解，生成的苷元为半缩醛结构易聚合苷易水解，生成的苷元为半缩醛结构易聚合难以得到结晶苷元难以得到结晶苷元 环烯醚萜环烯醚萜显色反应及检识显色反应及检识Ø对酸敏感，苷键容易被酸水解，产生的苷元具对酸敏感，苷键容易被酸水解，产生的苷元具有半缩醛结构，容易进一步发生聚合等反应，故有半缩醛结构，容易进一步发生聚合等反应，故水解后不但难以得到原苷的苷元，而且还随水解水解后不但难以得到原苷的苷元，而且还随水解条件不同而产生不同颜色的沉淀可以利用酸水条件不同而产生不同颜色的沉淀可以利用酸水解反应检查植物中环烯醚萜苷的存在解反应检查植物中环烯醚萜苷的存在Ø一般植物组织易变黑者常常可作为提供环烯醚一般植物组织易变黑者常常可作为提供环烯醚萜苷存在的线索。
萜苷存在的线索 环烯醚萜环烯醚萜显色反应及检识显色反应及检识Ø环烯醚萜苷能与一些试剂发生颜色反应，可作为该类环烯醚萜苷能与一些试剂发生颜色反应，可作为该类成分的定性检识方法成分的定性检识方法Ø京尼平与氨基酸在加热条件下反应所形成的蓝紫色沉京尼平与氨基酸在加热条件下反应所形成的蓝紫色沉淀，它与皮肤接触也能使皮肤染成蓝紫色；淀，它与皮肤接触也能使皮肤染成蓝紫色；Ø将样品溶于冰乙酸，加入少量铜离子并加热，则产生将样品溶于冰乙酸，加入少量铜离子并加热，则产生蓝色反应蓝色反应ØShearShear试剂：车叶草与试剂：车叶草与ShearShear试剂反应，产生黄色然后试剂反应，产生黄色然后变为棕色，最后转为深绿色变为棕色，最后转为深绿色 环烯醚萜环烯醚萜波谱规律波谱规律IRIRv1640cm1640cm-1-1左右强峰左右强峰, , 烯醚双键伸缩振动烯醚双键伸缩振动vC4C4有酯基有酯基,1680(,1680(各别各别1710) cm1710) cm-1-1左右左右a,ba,b不饱和不饱和酯羰基振动酯羰基振动v五元环环酮五元环环酮, 1710-1750cm, 1710-1750cm-1-1左右羰基振动左右羰基振动v五元环环氧，五元环环氧，12501250，，830830～～890cm890cm-1-1左右振动左右振动v裂环类化合物，裂环类化合物，990990，，910cm910cm-1-1左右双键振动左右双键振动 环烯醚萜环烯醚萜波谱规律波谱规律H-NMRvH-1: 4.5~6.2ppmvC4有酯基有酯基, H-3: 7.3~7.7（各别（各别7.1～～8.1））ppm，，J3,5=0~2Hz；； C4为甲基为甲基, H-3: 6.0~6.2 ppm, m；； C4无取代无取代, H-3: 6.5ppm左右左右 ,m , J3,4=6~8Hz J3,5=0~2Hzv有有C8-H, 10－－CH3：：1.1-1.2ppm,d(6Hz); C7-C8为为双键，双键， 10－－CH3：：2.0ppm左右左右, v-COOCH3: 3.7-3.9ppm, 3H, s 。