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1稿低温起活且耐砷氟催化剂

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1稿低温起活且耐砷氟催化剂_第1页
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权利要求书 1、一种低温起活且耐砷、氟中毒二氧化硫氧化制硫酸催化剂,其特征在于: 该催化剂中各物质的重量百分比为:V2O5 6.0 ~8.0%、Na2SO 4 5.0~15.0% 、CaO 5.0 ~20.0% 、SnO 1.0 ~10.0%、Al2O30.5 ~3.0%、Cs2O (若具体组分不是氧化 物则需折合为氧化物计) 1.0 ~10.0%、其余为硅藻土 , 其中 K2O/V2O5 摩尔比为 2.8 ~3.0 2、一种权利要求 1 所述低温起活且耐砷、氟中毒二氧化硫氧化制硫酸催化 剂的制备方法 , 其特征在于 : 硅藻土经水选、酸处理后压滤、干燥制成载体;氢 氧化钾、五氧化二钒、含铯助催化剂 按比例溶解得混合溶液,然后用硫酸中和 得到含五氧化二钒、硫酸钾、硫酸铯的胶体混合物;再将该胶体混合物按比例 与含钙助催化剂剂、含锡助催化剂剂、含铝助催化剂剂及精制硅藻土在碾子中 混合均匀,碾成可塑性物料经成型、干燥、焙烧、过筛、包装工序制成这个技 术方案与实施例1 中不一样 , 实施例 1 中铯的助催化剂是与其他助催化剂一起加入的,到底哪个是对的?) 3、根据权利要求 2 所述低温起活且耐砷、氟中毒二氧化硫氧化制硫酸催化 剂的制备方法 , 其特征在于 : 所述的 含钙助催化剂 是:碳酸钙、硝酸钙、氧化钙 中的一种或几种混合物。

4、根据权利要求 2 所述低温起活且耐砷、氟中毒二氧化硫氧化制硫酸催化 剂的制备方法 , 其特征在于 : 所述的 含锡助催化剂是 :氯化亚锡、氧化亚锡、氧 化锡中的一种或几种混合物 5、根据权利要求 2 所述低温起活且耐砷、氟中毒二氧化硫氧化制硫酸催化 剂的制备方法 , 其特征在于 : 所述的 含铝助催化剂 是:磷酸二氢铝、硫酸铝、三 氧化二铝中的一种或几种混合物 6、根据权利要求 2 所述低温起活且耐砷、氟中毒二氧化硫氧化制硫酸催化 剂的制备方法 , 其特征在于 : 所述的 含铯助催化剂 是:硫酸铯、氧化铯、氢氧化 铯中的一种或几种混合物 说明: 1、文中蓝字部分 与 XX高亮所示部分为提醒申请人注意的内容 2、仔细阅读权利要求书,并分析权利要求1是否为解决本技术问题的必要技术特征,其他权 利要求为重要技术特征 3、检查说明书和权利要求书中所用词语是否规范?, 是否为同领域技术人员通用词语? 技术 术语有国家规定的 , 应当采用统一的术语 ; 国家没有规定的 , 可以采用所属技术领域约定俗成 的术语 4、 专利法第二十六条第三款规定了 “说明书应当对发明或者实用新型作出清楚、完整的说明, 以所属技术领域的技术人员能够实现为准”,说明书和权利要求书应当满足充分公开的要求。

(1) 清楚,即,应当写明专利申请所要解决的技术问题以及解决其技术问题采用的技术方案, 并对照现有技术写明发明或者实用新型的有益效果;(2)完整,即,应当包括有关理解、实 现发明或者实用新型所需的全部技术内容,特别是,凡是所属技术领域的技术人员不能从现 有技术中直接、唯一地得出的有关内容,均应当在说明书中描述;(3)能够实现,即,所属 技术领域的技术人员按照说明书记载的内容,能够实现该发明或者实用新型的技术方案,解 决其技术问题,并且产生预期的技术效果 因本所代理人不是贵单位特定科技领域技术人员, 对贵单位提供技术方案的文字说明是不 是符合上述要求无法作出准确判断,请申请人仔细阅读全文,认真斟酌一稿中描述的技术方 案是不是符合 ” 对发明或者实用新型作出清楚、完整的说明, 以所属技术领域的技术人员能够 实现为准”的要求 , 其中您认为有问题或未描述清楚的内容请做修改、补充、完善,并将您添 加或修改的内容字体变为红色以示区别 5、此为 1 稿,请在检查修改后及时反馈 说明书 一种低温起活且耐砷、氟中毒二氧化硫氧化制硫酸催化剂及其制备方法 技术领域 本发明属于催化剂制造技术领域,具体涉及一种低温起活且耐砷、氟中毒 二氧化硫氧化制硫酸催化剂制备方法。

它适用于各种将二氧化硫氧化为三氧化 硫的生产装置中 背景技术 二氧化硫氧化制硫酸催化剂的发展经历了从氮氧化合物到铂网,后又从 Fe3O2到以 V2O 5为活性相、碱性氧化物为助剂的钒催化剂我国于1951 年研制出 的第一个品种是中温型钒催化剂V1 型(S101系列) ,并达到了国外同类产品的 水平,以后又相继研制出耐砷型(S106系列) 、低温型( S108系列、S107系列) 和宽温型( S109系列)钒催化剂 随着时间的推移、科学技术的发展也在不断进步,我国目前在催化剂的低 温起活方面取得了一定的进展由于低温催化剂中加入的一些碱金属盐类价格 昂贵,用于高砷、氟原料制硫酸或冶炼烟气制硫酸时会因砷、氟等杂质含量过 高导致含铯盐的催化剂很快中毒,因此含铯低温催化剂的使用局限性较大 发明内容 本发明的目的在于提供一种低温起活且耐砷、氟中毒二氧化硫氧化制硫酸 催化剂本发明的催化剂能满足高砷、氟原料制硫酸时低温段位的工艺要求, 在具备 S116型耐砷二氧化硫氧化制硫酸催化剂的耐毒能力强、抗粉化、强度高 的特点的同时低温活性有了显著提高 本发明的目的还在于提供上述催化剂的制备方法 本发明的设计思想是:在传统的钒—钾(钠)—硅体系中加入含钙助剂、 含铝助剂、含锡助剂 作为结构助剂和耐毒助剂。

加入含铯助剂 ,使之与钾(钠) 盐共同作为助催化剂,使其具有耐砷、氟等有毒物质和抗粉化能力的同时 具有 良好的低温活性 本发明的技术方案在于:该催化剂中各物质的重量百分比为:V2O 5 6.0 ~ 8.0%、Na 2SO4 5.0 ~15.0% 、CaO 5.0 ~20.0% 、SnO 1.0~10.0%、Al2O3 0.5 ~ 3.0%、Cs2O 1.0 ~10.0%、其余为硅藻土 , 其中 K2O/V2O5 摩尔比为 2.8~3.0 本发明所述催化剂的制备方法在于:硅藻土经水选、酸处理后压滤、干燥 制成载体;氢氧化钾、五氧化二钒、含铯助剂 按比例溶解、提纯得混合溶液, 然后用硫酸中和得到含五氧化二钒、硫酸钾、硫酸铯的胶体混合物;再将该胶 体混合物按比例与 含钙助剂、含铝助剂、含锡助剂及精制硅藻土在碾子中混合 均匀,碾成可塑性物料经成型、干燥、焙烧、过筛、包装工序制成 本发明所述的 含钙助剂 是:碳酸钙、硝酸钙、氧化钙中的一种或几种混合 物 本发明所述的 含锡助剂 是:氧化亚锡、氧化锡、氯化亚锡中的一种或几种 混合物 本发明所述的 含铝助剂 是:硫酸铝、磷酸二氢铝、三氧化二铝中的一种或 几种混合物。

本发明所述的 含铯助剂 是:硫酸铯、氧化铯、氢氧化铯中的一种或几种混 合物 本发明所述的硅藻土是:赛力特硅藻土、长白山硅藻土、山东临朐硅藻土、 云南寻甸硅藻土中的一种或几种混合物 本发明针对我国目前硫酸生产原料中砷、氟含量偏高的现状,在原有二氧 化硫氧化制硫酸催化剂配方基础上通过添加钙盐、铝盐、锡盐作为结构助剂和 耐毒助剂,加入 含铯助剂 ,使之与钾(钠)盐共同作为助催化剂,使其具有耐 砷、氟等有毒物质和抗粉化能力的同时,具有良好的低温活性本发明耐砷、 氟等毒物能力高出传统催化剂3~4 倍,410℃时 SO2转化率提高 25% 以上 本发明的催化剂,低温起活且耐砷、氟,可用于焙烧硫铁矿制酸、湿法转 化制酸、高低气浓 SO 2制酸等 SO2转化 SO3行业,适用于硫酸生产装置的转化器的 任何段位特别适用于砷、氟含量较高有色金属冶炼烟气制酸和硫铁矿制酸 具体实施方式 下面结合实施例进一步说明本发明的内容 实施例 1 样品成分: V2O 5 8.0% 、K2O/V2O5 2.8% (摩尔比)、 Na2SO 412.0%、CaO 8.0%、 SnO 5.0% 、 Al2O3 3.0%、Cs2O 5.0%, 其余为精制硅燥土。

采用传统生产工艺,将硅燥土经水选,酸处理,过滤洗涤及干燥,制得精 制硅燥土; KOH 和折合氧化铯 5.0 g 的含铯助剂加入热水并通入蒸汽溶化,并与 V2O5在热煮条件下制得K2O/V2O5为 2.8 的 KVO3与 KOH 的混合溶液(以下简称为钒 水) ,制备的钒水的V2O5的浓度为 260.0g/l 、K2O/V2O5为 2.8 然后将 30.8ml 的 钒水用 17.5ml 1 :1 的硫酸中和制得 V2O5、K2SO4和 Cs2SO4胶体混合物,胶体沉 淀物静置渗透;将胶体沉淀物与12.0 g 硫酸钠、 8.0 g 氧化钙、 5.0 g 氧化锡、 3.0 g氧化铝、 50.4 g精制硅燥土等加入碾子中混合均匀,碾成可塑性物料, 经成型、干燥、焙烧、过筛和包装等工序制成100g 钒催化剂 实施例 2 样品成分: V2O 5 7.0% 、 K2O/V2O5 2.9% (摩尔比)、 Na2SO 410.0%、 CaO 10.0%、 SnO 4.0% 、 Al2O3 1.5%、Cs2O 4.0%, 其余为精制硅燥土采用实施例1 工艺, 选用碳酸钙、氯化亚锡、磷酸二氢铝、氧化铯为助剂。

实施例 3 样品成分: V2O5 6.0% 、K2O/V2O5 3.0% (摩尔比)、 Na2SO 48.0%、CaO 14.0%、 SnO3.0% 、 Al 2O3 1.0%、Cs2O 3.0%, 其余为精制硅燥土采用实施例1 工艺, 选用硝酸钙、氧化亚锡、硫酸铝、氧化铯为助剂 实施例 4 样品成分: V2O5 7.5% 、K2O/V2O5 2.9% (摩尔比)、 Na2SO 413.0% 、CaO 18.0%、 SnO2.0% 、 Al2O3 0.5%、Cs2O 2.0%, 其余为精制硅燥土采用实施例1 工艺, 选用氧化钙、氯化亚锡、磷酸二氢铝、氧化铯为助剂 实施例 5 样品成分: V2O5 7.5% 、K2O/V2O5 2.9% (摩尔比)、 Na2SO 411.0%、CaO 5.0%、 SnO5.5% 、 Al 2O3 2.6%、Cs2O 5.5%, 其余为精制硅燥土采用实施例1 工艺, 选用碳酸钙、氯化亚锡、三氧化二铝、氧化铯为助剂 实施例 6 样品成分: V2O5 7.0% 、K2O/V2O5 2.8%(摩尔比)、 Na2SO 47.0%、CaO 7.0%、 SnO4.0% 、 Al2O3 2.2%、Cs2O 4.0%, 其余为精制硅燥土。

采用实施例1 工艺, 选用硝酸钙、氯化亚锡、硫酸铝、氧化铯为助剂 实施例 7 样品成分: V2O5 7.0% 、K2O/V2O5 3.0%(摩尔比)、 Na2SO 45.0%、CaO 9.0%、 SnO5.0% 、 Al 2O3 1.5%、Cs2O 5.0%, 其余为精制硅燥土采用实施例1 工艺, 选用硝酸钙、氯化亚锡、硫酸铝、氧化铯为助剂 实施例 8 样品成分: V2O5 7.0% 、K2O/V2O5 2.9%(摩尔比)、 Na2SO 47.0%、CaO 5.0%、 SnO10.0% 、 Al2O3 1.0%、CsOH 9.0% , 其余为精制硅燥土采用实施例1 工艺, 选用氧化钙、氯化亚锡、硫酸铝、氢氧化铯为助剂 样品测试 : (1)常规测定 : 活性的测定 : 按 HG/T2089的规定, 其中相关测定条件为 : 催化剂装填量 :30ml ; 催化剂粒度: 3.35-4.00 mm ; 空间速度: 3600h -1 ; 进气二氧化硫的体积分数: (10.0+0.1%), 其余为空气; 系统压力:常压; 活性测定温度: 410℃ 耐热温度和时间: 410℃、2h 颗粒径向抗压碎力的测定: 按 HG/T2782的规定,其中测定时 将催化剂样品处理成条长为6-7 mm并两端面磨平的试样; 试样测定颗粒数为40 颗。

磨耗率的测定: 按 HG/T2969的规定,其中试样在( 120+5)℃下烘干 2h 本发明催化剂样品测试结果见下表 表 1 活性、强度、磨耗测定结果 样品例活性( 410℃) ,% 强度,N/cm 磨耗率, % 1 39 100 1 2 40 。

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