研究云南马钱与马钱的比较=“news_bd”> 马钱子药用记载最早见于李时珍的《本草纲目》,其性味苦、温,有剧毒,归肝、脾经,具散结消肿、通络止痛之功效,主要用于跌打损伤、骨折肿痛、风湿顽痹、麻木瘫痪、痈疽疮毒、咽喉肿痛等病症,是中成药九分散、山药丸、舒筋丸、疏风定痛丸、疏络养肝丸、伤科七味片、九转回生丹的主要药味马钱子的植物基原为2 个,分别为马钱科植物马钱Strychnos nux - vomica L.和云南马钱Strychnoswallichiana Steup et DC. ( Strychnos pierriana A. W.Hill) 的干燥成熟种子,历版中国药典中,此两基原有时同列,有时单列,而《云南省药品标准》仅收载云南马钱马钱主要分布于印度、越南、缅甸、泰国、斯里兰卡,云南、海南等地有少量引种种植,商品均为进口,故本品亦属多版进口药材标准收载品种云南马钱分布于云南红河、文山等州及越南北部至印度,曾用拉丁名Strychnos pierriana A. W. Hill, 1974年《云南省药品标准》中用此拉丁名,中国药典1977 年版、1985 年版、1990 年版、1995 年版及《藏药标准》( 1979 年) 、《新疆维吾尔自治区药品标准》( 1980 年) 、《内蒙古蒙药材标准》( 1986年) 亦以此名列入。
经市场调查,进口马钱种子为国内市场流通的主流品种,而在云贵川地区( 尤其是四川和云南) ,云南马钱种子也有商品流通本文从原植物形态、性状、鉴别,含量测定,液相特征图谱等各个方面对云南马钱和马钱进行了比较研究,为两者的鉴别及合理利用提供科学依据 1 材料 1. 1 样品的采集与处理 云南马钱种子样品采自云南文山州麻栗坡县,经云南中医学院李国栋博士鉴定为云南马钱Strychnoswallichiana Steup et DC. ( Strychnos pierriana A.W. Hill) 的干燥成熟种子马钱种子样品为中国医学科学院药用植物研究所云南分所( 西双版纳州)栽培品50 ~ 55 ℃ 烘干,粉碎后过3 号筛,作为分析样品 1. 2 仪器与试剂 Agilent1100 series 高效液相色谱仪、BINDER 烘箱、Sartorius BS224s 电子分析天平、尼康显微镜NikonECLIPSE 50i、微孔滤膜( 孔径0. 45 μm) 、AgilentEclipse XDB C18分析柱对照品马钱子碱( 批号110706 - 201308) 、士的宁( 批号110705 - 200306) 购自中国食品药品检定研究院。
试验所用试剂除流动相为色谱纯外其余均为分析纯 2 方法与结果 2. 1 原植物形态比较 云南马钱: 又名长籽马钱,尾叶马钱木质藤本,长达20 m茎皮灰白色,有皱纹; 小枝对生,圆柱形,光滑,常变态成为单生或成对的螺旋状曲钩叶片纸质或近革质,椭圆形、倒卵形至近圆形,长5 ~17 cm,宽3 ~ 5 cm,顶端短渐尖或急尖,基部楔形或近圆; 离基3 出脉,横出网脉纤细; 叶柄长5 ~ 7 mm圆锥状聚伞花序顶生,长4 ~ 5 cm; 花序梗及花梗被短柔毛; 花5 数; 花萼裂片卵形,长1 ~ 1. 3 mm,外面被微毛,边缘有睫毛; 花冠黄白色,长14 mm,外面常有小乳头状凸起,花冠管长约11 mm,内面基部被长柔毛,花冠裂片长卵形,长约4 mm,顶端稍厚; 雄蕊着生于花冠管顶端,花丝极短,花药长圆形,长约1. 5 mm,顶端短尖或圆; 雌蕊长8 mm,子房卵形,直径约1 mm,花柱伸长,柱头头状浆果圆球状,直径4 ~ 6 cm,成熟时桔红色,果皮厚2 ~ 3 mm,内有种子多颗; 种子扁,圆形、椭圆形或长圆形,长2 ~ 3 cm,表面密被浅灰棕色绢毛花期4 ~ 6 月,果期8 月至翌年1 月。
马钱: 乔木,高5 ~ 25 m枝条幼时被微毛,老枝被毛脱落叶片纸质,近圆形、宽椭圆形至卵形,长5 ~ 18 cm,宽4 ~ 13 cm,顶端短渐尖或急尖,基部圆形,有时浅心形,上面无毛; 基出脉3 ~ 5 条,具网状横脉; 叶柄长5 ~ 12 mm圆锥状聚伞花序腋生,长3 ~ 6 cm; 花序梗和花梗被微毛; 苞片小,被短柔毛; 花5 数; 花萼裂片卵形,外面密被短柔毛; 花冠绿白色,后变白色,长13 mm,花冠管比花冠裂片长,外面无毛,内面仅花冠管内壁基部被长柔毛,花冠裂片卵状披针形,长约3 mm; 雄蕊着生于花冠管喉部,花药椭圆形,长1. 7 mm,伸出花冠管喉部之外,花丝极短; 雌蕊长9. 5 ~ 12 mm,子房卵形,无毛,花柱圆柱形,长达11 mm,无毛,柱头头状浆果圆球状,直径2 ~ 4 cm,成熟时桔黄色,内有种子1 ~ 4 颗; 种子扁圆盘状,宽2 ~ 4 cm,表面灰黄色,密被银色绒毛花期春夏两季,果期8 月至翌年1 月 2. 2 性状比较云南马钱种子呈扁椭圆形或者扁圆形,常一面隆起,一面微凹下,直径1 ~ 3 cm,厚2 ~ 6 mm,表面灰棕色或灰绿色,密生匍伏的银灰色毛茸,由中央向四周呈辐射状排列,有丝样光泽; 边缘较薄而微翘,有突起的珠孔。
底面中心有突起的圆点状种脐,在圆点与小突起之间有1 条棱线质坚硬,平行剖面( 纵切面) 可见淡黄白色胚乳,角质状,子叶卵形,叶脉3 条气微,味极苦马钱种子呈扁圆形,钮扣状,边缘稍隆起,较厚子叶心形,叶脉5 ~ 7 条 2. 3 显微特征比较 2. 3. 1 横切面显微云南马钱种子: 种皮表皮细胞分化成单细胞非腺毛,向一侧斜伸,长520 ~ 1040 μm,直径约20 μm( 非腺毛中部测量) ,其基部膨大,壁极厚,木化; 种皮内层为颓废棕色薄壁细胞; 胚乳细胞多角形,壁厚,内含脂肪油及糊粉粒马钱种子: 非腺毛长500 ~ 1700 μm,直径约25μm( 非腺毛中部测量) 两者无明显区别 2. 3. 2 粉末显微云南马钱种子: 粉末灰黄色非腺毛单细胞,基部膨大,壁极厚,多碎断,木化,胚乳细胞多角形,壁厚马钱种子: 同云南马钱种子,无明显区别 2. 4 薄层色谱比较 按照中国药典2010 年版一部品种马钱子鉴别项下薄层鉴别方法进行薄层色谱鉴别,云南马钱种子与马钱种子色谱图基本相同 2. 5 主要生物碱含量比较 按照中国药典2010 年版一部品种马钱子含量测定项下高效液相色谱方法测定马钱子碱和士的宁含量,结果云南马钱种子的两者含量分别为1. 26% 和2. 24%,马钱种子的为0. 48% 和0. 63%。
2. 6 液相色谱特征图谱比较 色谱柱: Agilent Eclipse XDB C18分析柱( 4. 6mm × 150 mm,5 μm) ; 流动相: 以乙腈为A 相,以0. 01 mol L - 1庚烷磺酸钠与0. 02 molL - 1磷酸二氢钾等量混合溶液( 用10% 磷酸调节pH 2. 8) 为B相,梯度洗脱( 0 ~ 60 min, 20% A→40% A) ; 流速: 1mLmin - 1 ; 柱温: 25 ℃; 检测波长: 260 nm; 进样量:5 μL供试品溶液制备: 按照中国药典2010 年版一部品种马钱子含量测定项下供试品溶液制备方法制备 3 讨论 3. 1 原植物形态及药材性状差异云南马钱与马钱原植物形态、药材性状差异较大; 而显微特征、薄层色谱无明显差异 3. 2 生物碱含量差异云南马钱种子2 个主要生物碱( 马钱子碱与士的宁) 含量较栽培的马钱种子高,作者同时测定了市场流通的进口马钱种子,结果与云南马钱种子无明显差异 3. 3 液相色谱特征图谱差异液相色谱特征图谱比较结果显示,云南马钱种子与马钱种子的主要生物碱成分均为马钱子碱与士的宁,马钱种子色谱峰明显多于云南马钱种子,可进一步研究其差异。