粗钮综合回收的技术条件与操作一、粗钝精炼1、 熔析除杂初析400°C 高析650〜750°C 总时间4〜8小时将粗钮装入熔析锅中，在400°C捞出钮液表而的不熔物，然后升温到650〜 750°C,用铁制物将新鲜的湿木块压入駆液中氧化除部份As、Sb,当钮液表面无 白烟并显火星时，开始出现一层血红色的油状物时此操作结束，注意操作时駆 液喷浅烧伤2、 加硫除铜加硫磺温度：280〜330°C 析渣温度450〜350°C加硫量：Cu:S二1〜0.8： 1 搅拌时间2〜4小时捞渣温度：280〜330°C其操作方法参照粗铅加硫除铜3、 氧化精炼鼓风温度：680〜720°C 鼓风时间：4〜10小时脱铜后钮液升温到680〜720°C,鼓入压缩空气，出钮液表面冒出白烟稀少 时即为终点，捞出浮渣此阶段结束4、 碱性精炼除Te、Sn、Se加碱温度:500〜520°C 加碱量做液量的1〜3%搅拌时间6~10小时 捞硏渣温度：400〜450°C 脱Sn加碱量Sn： NaOH=l： 2脱S搅拌时间：0.5〜1小时 捞Sn渣温度500〜520°C覆盖剂:Sm NaOII： NaCl： NaNO3=l： 2： 0.6： 0. 5将氧化精炼后的钮液降温到500〜520°C,加入约料量的1〜2%的NaOH （分 数次加入），熔化后，鼓入压缩空气搅拌，如此操作数次，当再加入NaOH并搅 拌时浮渣不再变干，确含量已降到0. 05%±,除确作业结束，降温捞出碼渣。
脱Sn、S作业，将除确后的钮液调温到450°C,将NaOH、NaC］和NaNOs分次 加入熔化，覆盖在钮液表面，升温500〜520°C,鼓风氧化15〜20分钟，再加入 NaOH,继续鼓风30分钟，捞出浮渣即告结束说明：当粗蚀中s、Sn含量不高时氧化精炼和除硏精炼合并到一道作业完 成5、 加氯除Pb通氯温度:含Pb 20%时450〜500°C,捞铅渣温度450°C,含PbVIO%时350〜 400°C,通氯时间12〜24小时，捞铅渣温度400°Co脱氯温度：680〜720°C 脱氯时间1〜1・5小时氯气压力:0. 31KPa—0.5 KPa将除确祕液调温到450〜500°C,用小钢管或玻璃管通入氯气，插入300〜 400伽深，在含Pb>10%时氯化5~6小时停氯气捞渣，然后温度在450°C,继续 通氯气，通氯气直到观察产浮量极少时，降温到400°C捞渣，尔后，升温到680〜 720°C,直到取试样表面不冒金属小粒，断面贯通致密，呈垂直条纹状结晶并具 有金属光泽，无灰色斑点即到终点，降温到450〜500°C吋捞渣，此吋蚀液PbV 0. 001%,根据Pb-Sb厂提供化验结果，即Pb很低，此道工序可以取消。
6、 加锌除Ag加锌量：做液量的2〜5% 加锌温度350〜550°C搅拌吋间：3~6小时，捞渣温度根据含Ag量高低分为:粗钮含Ag (%)1・2〜1・50. 7〜0. 8小于0. 5捞渣温度(°C)500〜520400280〜320覆盖剂组成：NaCl： 1.4 kg KC1： 1.24 kg MgCL： 5.3 kg将除Pb后钮液调温到500〜520°C,加入覆盖剂覆盖钮液表面，加入1〜3 锌块和二次银锌壳熔化，搅拌1〜2小时降温到300°C捞渣，然后调温到550°C, 进行第二次加锌，此时不加覆盖剂，锌块加入量为1%,熔化后搅拌，约2〜4小 时后浆钮液温度降到280°C捞渣，此阶段即告结束注意：根据质管部提供粗钮 化验结果含Ag7. 5%,应增加一次除Ag操作7、 通氯除Zn、Pb除Zn温度：350〜400°C 通氯时间：4〜12小时捞渣温度：300°C 脱氯温度：680〜720°C氯化温度：550〜600°C将除Ag后铤液调温到320〜340°C,向钮液通入氯气，插入深度300〜400 mm,当铤液表面ZnCl2渣中出现红色的液体时氯化作业即到终点，降温到300°C 捞渣，然后加入1〜2%NaOH升温到500〜600°C,向钮液鼓入压缩空气或压入新 鲜湿木块，取样化验锌小T 0. 0005%时此阶段结束，降温到400°C进行捞渣。
8、 最终精炼精炼温度：550°C 加碱量：NaOH 15〜20 kg, KN03 1〜2 kg精炼时间:1~4小时 搅拌温度：400°C 铸锭温度320〜400°C将除Zn做液升温到550°C,加入NaOH和KNO：〈并使Z熔化，通入压缩空气并 插入小青木杆使钮液剧烈翻动，达到驱氯和驱硫的作用，作业进行到规定时间（根据经验而定），此阶段即告结束，降温到400°C吋进行捞渣，调温进行铸锭9、精钝锭的质量标准标准代号：GB915-84化学成分：祕品号代号化学成分，％钮不 小扌杂质不大于CuPbFeZnAgSbAg+ FeCl总和一号钮Bi-199. 990. 0010. 0010. 0010. 00050. 0040. 0050. 00050. 00150.01二号钮Bi-299. 950. 0030.010. 0010. 0050. 020. 0020. 0010. 0050. 05钮铸尺寸：375X 140X30 （mm）,允许偏差为5伽二、银锌壳的回收1、熔析分离① 当银锌壳含Pb不太高时按以下操作：熔析温度：400°C 熔析时间：2〜4小时将银锌壳装入熔析炉中升温并保温400°C土加以搅拌进行熔析。
约2〜4小 时，捞出熔析渣，锅中的钮液铸成锭，送粗钮精炼② 当银锌壳含Pb高于2%时，按以下操作：析做温度：400°C 析做时间：2〜4小时析铅银温度：680〜700°C 析铅银时间2〜4小时 捞渣温度400°C将银锌壳装入熔析炉或熔析锅（有放出口）中，在保温400°C±进行钮熔析, 钮液不断从放出口流入另一锅中，直到极少或无蚀液流出即为析蚀结束，析出 的钮液铸锭送粗祕精炼，再升温到680〜700°C,并加覆盖剂恒温2小时，然后 降温到400°C,进行捞渣，锅中的熔体铸锭送分银冶炼2、锌浮渣湿法分离①一次浸出浸出终点PH 3〜5浸出L:S二5〜6： 1浸出温度80°C浸出时间2小吋在浸出槽中加好底液，加好底酸约1/3体积并进行搅拌加温，将破碎后的锌浮渣浆化加入浸出槽中，一边加温保持温度80°C,不断现场测酸，当硫酸浓 度在5~10g/L时，停止加料，搅拌2小时，测PH达到3〜5时停止搅拌，静止 30〜60分钟进行过滤，滤渣进行第二次浸出，滤液视其中的杂质情况返锌冶炼 或制取七水硫酸锌②二次浸出浸出终点PH 2~3浸出L:S=4〜5:1浸出温度：80°C浸出时间：2小时在浸出槽中加好配好酸底液，约1/3体积并搅拌加温，将一次过滤渣浆化 加入浸出槽中，一边加温，保持温度80°C,不断测酸，当硫酸浓度在10〜25g/L 时，停止加料，搅拌2小时，当PH达到2〜3时停止搅拌,静止30〜60分钟进行过滤，滤液返一次浸出，滤渣即银渣送分银冶炼。
三、碼的制取1、 球磨（破碎）将Te渣与水按1： 1混合搅匀加入球磨机中进行球磨约4小时即告结束2、 浸出①一次浸出浸出温度：80〜90°C 浸出吋间：1〜2小时 L:S二4〜5： 1往球磨到终点球磨机加入水和二次浸出滤液把料排出，用泵泵入加好底液 的浸出槽，边搅拌边加温到80〜90°C,至体积合适停泵，继续搅拌1〜2小时停 止搅拌，静止30〜60分钟后进行过滤，滤液送净化，滤渣进行二次浸出②二次浸出浸出温度：80〜90°C 浸出时间2〜4小时 L:S二4〜5： 1NaOH初始浓度15〜20g/L,终点NaOH浓度1〜5 g/L在浸出槽加好已配立0H的底液，体积约1/3,把一次过滤渣浆化加入浸出 槽中，边搅拌边加温，维持温度80〜90°C连续搅拌，直到NaOH浓度达到1〜5% 时停止搅拌，静止30-60分钟后进行过滤，滤渣送分银冶炼3、 一次中和中和温度：80〜85°C 中和酸浓度10〜20%中和终点PH二5〜6 中和时间1〜2小时将一次浸出过滤液加入中和槽，分次配入硫酸，边搅拌边加温维持80~ 85°C,继续搅拌，不断测酸，直到PH二5〜6即到终点停止搅拌，静止30〜60分 钟进行过滤，滤液回收硒(Se)或弃去，滤渣即TeO2,送去一次碱熔。
4、 Te02-次碱溶L:S二5:1 温度70〜80°C 终点碱度NaOH25〜32 g/L将TeO2((-次中和滤渣)和水配制成液固比5： 1,边配制边搅拌，控制搅 拌槽中体积至80%,加温到70〜80°C并维持此温度，分次加入NaOH,保持碱度 NaOH 32 g/L以上，搅拌1. 5小时左右时，碱度NaOH浓度不再上升并维持在25〜 32 g/L时此阶段即告结束，停止搅拌5、 一次净化净化温度90°C 净化时间:1-1. 5小吋将一次碱溶液加入净化槽，边搅拌边加温到90°C时，不断加入硫化钠(Na$), 不断现场过滤观察氧化物颜色，直到氧化物呈深灰色停止加硫化钠，继续搅拌 30分钟停止搅拌,静止4小时进行过滤,滤渣送球磨，滤液进行二次中和注 意:当溶液中SiO?超过5%时加入少量CaCl2o6、 二次中和温度:70〜80°C 中和剂浓酸：H2S0t 20%中和时间：2小时 中和终点：PH二5〜6将净化后滤液搅拌并调温到70〜80°C ,并保持此温度，分数次加入20%的 稀硫酸进行中和，后期用PII试纸测酸碱度，当PII达到5~6时此阶段即告结束, 停止搅拌，静止30〜40分钟，进行过滤，滤液经化验Te痕量后弃去，滤饼即 为纯Te02,送去制备电解液。
7、 电解液制备L:S=3： 1 NaOH 加入量 0. 5 kg/kg Te02 温度 70〜80°C向纯Te02中加蒸憎水,控制液固比3： 1,加温70〜80°C后加入NaOH造成 亚晞酸钠溶液，调整到游离NaOH 100-120 g/L, T/120〜160 g/L即达到电解 液要求备用8、 电解电解液成分(g/L) Tel20〜160 Pb<0. 003 Se<0. 2NaOH 100〜120 电流密度40〜60A/m2 同极距100 mm温度 室温 电解周期10〜14天 槽电压1.5〜2.1伏其操作方法与Ag、In等一些小金属电解类似，电解液循环一般采取小循环 方式到析出周期岀槽剥取阴极硏片进行铸锭作业9、铸锭将阴极确片用蒸馅水洗涤碱液至中性后，放入干燥箱干燥，然后将干燥好 的阴极碼片放入石墨塩锅中，用电炉加热到550〜600°C使确片熔化，然后在其 边而加一层硼砂，停滞10〜30分钟，扒去浮渣进行铸锭注意：锭模在浇铸 要加热去水份），然后将铸好的晞锭计量入库说明：为了加快公司有价金属回收工作的进展，提高企业的经济效益，本 人就其了解的情况及查阅了相关资料，针对Pb-Sb厂粗钮的综合回收其中有价 金属，拟了以上建议方案，由于本人经验不足及吋间仓促，不免会有不适Z处, 仅作为公司领导和同事们的参考吧，希望能有一些作用，也起到抛砖引玉的作 用。
根据质管部提供粗駆的化验单，应加化锡、硒、确、钳本建议方案仅拟出粗钮综合冋收Bi、Ag、Te、Zn的工艺流程，技术条件和 概要的操作过程及方法，其设备和装备待定下来回收规模后再进行计算、设计, 其它的渣料中的有价元素视其化学成分再研究确定回收方法粗钮综合冋收有价金属这项工作，应分步进行，先冋收银及产出精钮，其次冋收精硏，第三待其。