单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,绪论,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,1,环氧氯丙烷的合成简介及现状,1环氧氯丙烷的合成简介及现状,1,一、概述,二、目前主要的生产方法,三、全球,ECH,生产和消费情况,四、国内,ECH,生产和消费情况,五、未来国内,ECH,的发展趋势,目 录,主,要,内,容,2,一、概述 目 录主2,2,3,一、概述,环氧氯丙烷（,ECH,）是一种易挥发、不稳定的无色油状液体，与氯仿、醚有相似的刺激性气味，常温下微溶于水,能与多种有机溶剂混溶的有机化工原料和中间体3一、概述环氧氯丙烷（ECH）是一种易挥发、不稳定的无色油状,3,4,2.1,丙烯高温氯化法,2.2,醋酸丙烯酯法,2.3,甘油法,2.4,丙烯醛法和丙酮法,二、目前主要的生产方法,42.1 丙烯高温氯化法二、目前主要的生产方法,4,5,2.1,丙烯高温氯化法,(1),丙烯,高温氯化,制氯丙烯,(2),氯丙烯,次氯酸化,合成二氯丙醇,(2,3-,二氯丙醇，,67%)(1,3-,二氯丙醇，,33%),副产物有,1,3-,二氯丙烯和,1,2-,二氯丙烷,52.1 丙烯高温氯化法(1)丙烯高温氯化制氯丙烯(2)氯丙,5,6,2.1,丙烯高温氯化法,(3),二氯丙醇,皂化,合成环氧氯丙烷,该法在,1948,年由美国,Shell,公司首次成功开发，目前世界上,9,0,%,的环氧氯丙烷均采用此法。
62.1 丙烯高温氯化法(3)二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷 该,6,7,2.1.1,丙烯高温氯化法,工艺流程简图,氯气,水,丙烯,氯化,反应器,丙烯回收,分离塔,吸收处理,副产盐酸,脱轻塔,脱重塔,氯丙稀,次氯酸反应器,混合器,氢氧化钙,皂化塔,废水,脱轻塔,脱重塔,成品塔,72.1.1 丙烯高温氯化法工艺流程简图氯气水丙烯氯化丙,7,8,2.2,醋酸丙烯酯法,(1),丙烯,氧化反应,合成醋酸丙烯酯,(2),醋酸丙烯酯,水解反应,制烯丙醇,20,世纪,80,年代，原苏联科学院与日本昭和电工均开发了此法，原苏联采用先氯化后水解工艺，而昭和电工则采用先水解后氯化工艺Pd,82.2 醋酸丙烯酯法(1)丙烯氧化反应合成醋酸丙烯酯(2),8,9,2.2,醋酸丙烯酯法,(3),烯丙醇,氯化反应,合成二氯丙醇,(4),二氯丙醇,皂化,生成环氧氯丙烷,92.2 醋酸丙烯酯法(3)烯丙醇氯化反应合成二氯丙醇(4),9,10,2.2.1,醋酸丙烯酯法,工艺流程简图,氧化反应器,丙稀,醋酸,氧气,水解反应器,共沸反应器,氯化反应器,脱酸塔,分离塔,皂化塔,精馏塔,成品槽,醋酸水溶液,氯气,废水,氯化氢,氢氧化钙,102.2.1 醋酸丙烯酯法工艺流程简图氧化反应器丙稀醋,10,11,2.3,甘油法,目前原油价格居高不下，世界各国大力发展生物柴油工业,(,生物柴油是生物质能源的一种，其在物理性质上与石化柴油接近，但化学组成不同。
),，随之副产大量生物甘油,(,占生物柴油量的,1/10),，造成甘油市场过剩,价格大跌，在这种背景下，甘油氯化法制环氧氯丙烷获得新生该法最早在,1854,年由,Bertelot,用盐酸处理粗甘油,然后用碱液水解时发现112.3 甘油法目前原油价格居高不下，世界各国大力发展生物,11,12,2.3,甘油法,(2),二氯丙醇,皂化,生成环氧氯丙烷,(1),甘油,氯化,制二氯丙醇,122.3 甘油法(2)二氯丙醇皂化生成环氧氯丙烷(1)甘油,12,13,2.3.1,甘油法,工艺流程简图,氯化反应器,甘油,醋酸,催化剂,氯化氢,中和,精馏塔,分离塔,皂化塔,精馏塔,成品槽,残液,废水,氢氧化钠,132.3.1 甘油法工艺流程简图氯化反应器甘油醋酸氯化,13,14,2.4,丙烯醛法和丙酮法,Dow,化学开发了丙烯醛制环氧氯丙烷的工艺首先将丙烯醛,氯化,生成,2,3-,二氯丙醛，然后将,2,3-,二氯丙醛,加氢,生成,2,3-,二氯丙醇，最后,2,3-,二氯丙醇,皂化,生成,ECH,Asahi,（日本旭化成）公司和,Mitsubishi,（日本三菱）公司先后开发出丙酮制环氧氯丙烷工艺，主要包括丙酮,氯化,取代制,1,3-,二氯丙酮、二氯丙酮,氢化,制,1,3-,二氯丙醇、,1,3-,二氯丙醇,皂化,合成环氧氯丙烷。
由于能耗和成本较高，以上两种方法一直没有实现工业化生产142.4 丙烯醛法和丙酮法Dow化学开发了丙烯醛制环氧氯丙,14,15,2.5,各工艺路线比较,综上所述，甘油法制备环氧氯丙烷面临着绝好机遇，利用甘油制备,ECH,可摆脱丙烯紧缺的制约，减少,国家对石油的依赖，促进生物质能源产业的顺利发展，具有重大的经济和社会价值152.5 各工艺路线比较综上所述，甘油法制备环氧氯丙烷面临,15,16,2.6,各工艺成本比较,162.6 各工艺成本比较,16,17,近年来，全球ECH产能增长迅速，,2002,年全球产能约,122,万,t/a,，,2011,年产能上升为,206.4,万,t/a,，到,2012,年达到,248.4,万,t/a,，新增产能,42,万,t,，其中,10,万,t,的来自于苏威集团新建于泰国的甘油法生产装置，其余的,32,万,t,的均来自于中国，预计到,2017,年，全球ECH产能将达到,442,万,t/a,目前全球ECH的生产主要集中在中国、美国、德国、俄罗斯、日本和中国台湾地区，这些地方的生产能力合计达到,223.4,万,t/a,，约占世界总生产能力的,85,生产能力居前,5,位的是美国陶氏、美国迈图、中国山东海力、中国台湾台塑和比利时苏威公司。
三、全球,ECH,的生产情况,17近年来，全球ECH产能增长迅速，2002 年全球产能约,17,18,日本和美国是主要出口国，亚洲和东欧是主要进口国，其中亚洲是ECH的最大消费市场，消费量约占全球总消费量的,60%,，其次是美国和西欧最大的消费领域是用于生产环氧树脂，全球用于该领域的ECH占总消费量的,84%,；第二大消费领域是用于生产合成甘油，占总消费量的,1%,；除此之外应用于生产氯醇橡胶，纸张增湿添加剂和离子交换树脂表面活性剂等产品占总消费量的,15%,三、全球,ECH,的消费情况,18日本和美国是主要出口国，亚洲和东欧是主要进口国，其中亚洲,18,19,国内ECH的生产始于,20,世纪,60,年代，经历了,50,多年的发展历程2005,年以前，ECH的生产商只有,3,家（齐鲁石化,3.2,万,t/a,，天津渤天化工,2.4,万,t/a,和巴陵石化,3.5,万,t/a,），总产能仅,9.1,万,t/a,受巨大的市场缺口和高额利润空间因素的推动，,2006,年后我国开始掀起兴建ECH装置热潮，,2013,年仍有,11,家ECH装置在新建及扩建，,2014,年我国ECH的产能已超过美国，成为世界上最大的ECH生产国，产能产量占据全球三分之一。
四、国内,ECH,的生产情况,19国内ECH的生产始于 20 世纪 60 年代，经历了 5,19,20,国内环氧氯丙烷,2002,年的自给率是,57.9,，,2007,年提高到,79.13,，,2012,年已达到,94.6%,，逐年在不断提高，供需缺口在不断缩小，环氧氯丙烷产业由供不应求逐渐向供过于求转变从地域分布看，华东地区是我国环氧氯丙烷的主要生产区域，而山东省又是最集中的生产省份，整个山东省的产能合计占全国总产能的,50%,左右国内主要环氧氯丙烷生产企业如下表四、国内,ECH,的生产情况,20国内环氧氯丙烷2002年的自给率是57.9，2007年,20,21,四、国内,ECH,的生产情况,21四、国内ECH的生产情况,21,22,国内ECH主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶以及缩水甘油醚等，其中环氧树脂的消费量约占总消费量的,90%,，氯醇橡胶约占,2%,，其他如溶剂、稳定剂、表面活性剂以及水处理剂等约占,8%,由于国内市场消费领域单一，导致下游环氧树脂行业的发展将直接决定ECH的发展，因而激化了ECH市场供需矛盾，当前大多企业只能维持成本销售，利润微薄，出货压力大，同行业间价格战也愈演愈烈。
四、国内,ECH,的消费情况,22国内ECH主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶以及缩,22,23,虽然近几年国内环氧树脂市场发展非常迅速，年产能已达,212,万吨，成为了世界环氧树脂业发展的主要拉动力量，但是,2014,年受国际宏观经济疲软和国内经济增速放缓影响，市场交投积极性低迷，下游买盘多刚需采购，国内环氧树脂市场产能过剩逐渐加剧，去年我国环氧树脂行业整体开工率仅六成左右，预计未来几年环氧树脂的发展还将趋缓，因而ECH未来的需求增长也将趋缓五、未来国内,ECH,的发展趋势,23虽然近几年国内环氧树脂市场发展非常迅速，年产能已达212,23,24,2015年，国内ECH拟在建产能保守估计已超过,160,万,t/a,，而国内ECH市场需求量不到,100,万,t/a,随着新建项目的不断投产，将进一步加剧供过于求的局面，预计到,2017,年，我国将成为环氧氯丙烷的净出口国，届时环氧氯丙烷将呈现产能严重过剩的状态，开工率将下降至,5,成以下五、未来国内,ECH,的发展趋势,242015年，国内ECH拟在建产能保守估计已超过 160,24,25,Thanks For Your Attention,25Thanks For Your Attention,25,。