双极膜电渗析技术在有机酸生产中的应用进展在最近的10几年里，双极膜电渗析技术(Elec-Trodialysis with Bipolar Membrane, EDBM)的理论和应用研究获得了突飞猛进的发展 双极膜的应用研究已经深入到环境、化工、生物、食品、海洋化工和 能源等各个方面但是真正用于大规模生产的，主要也就是在有机酸 发酵生产中的应用了采用双极膜电渗析技术可以浓缩发酵液中的有 机酸，可以除去发酵液中的无机盐离子对于发酵产物为有机酸盐的， 还可以实现从有机酸盐到有机酸的转化，而不需要另外加酸，也不产 生任何酸碱盐废液因此能够减少环境污染，降低化工原料和能源消 耗，具有显著的工业应用价值和环境效益同时因其产品回收率高、 纯度高，而由此导致的产品质量提高所带来的经济效益更令人振奋所以从 1995 年后，在美国、意大利、日本、法国和德国等都纷 纷建立了双极膜电渗析法生产有机酸或氨基酸的工厂，而国内大多还 只停留在实验研究阶段我们也正在从事这方面的研究，但由于双极 膜价格贵，设备一次性投入很大，因而在大规模生产上还不是很普及 所以若能在双极膜本身的生产方面有所突破，那么双极膜电渗析技术 在有机酸生产中的应用前景将会非常乐观。
1 双极膜电渗析技术生产有机酸的原理双极膜是近年来发展比较迅猛的一种新型离子交换复合膜，由 阴、阳膜层缔合而成，在电场的作用下，阴、阳膜层的界面就会发生 水的解离，产生H+和0H-. H+可与阴离子结合成酸，0H-可与阳离子结 合成碱，这就是双极膜能够实现制酸、制碱的关键所在据理论计算， 制备lmol/L 25°C的酸和碱，双极膜的理论电势只有0.83V,而电解 需2.1V，因此利用双极膜进行水解离制备酸和碱比直接电解水要经 济得多双极膜电渗析技术是在离子交换基础上发展起来的一种高效膜 分离技术，其基本依据是离子在电场作用下的定向运动和离子交换膜 的选择透过性，以及双极膜特有的水解产生H+、0H-的能力在此法 中同时还有配套使用的阴膜和阳膜阳膜通常含有带负电的活性基 团，能透过阳离子，阴离子则受到阻挡；而阴膜通常含有带正电的活 性基团，能透过阴离子，但排斥和阻挡阳离子这就是离子交换膜的 选择透过性双极膜因其由阴阳膜缔合而成，所以兼具阴阳膜的特性； 同时产生了新的特性：在电场作用下能解离水，产生H+和0H-双极膜电渗析法有三种基本的结构模式：三室式和两种二室式 如图 1（略）所示的三室式中，一个单元由双极膜、阴膜和阳膜分隔组 成酸室、盐室和碱室。
有机酸盐MX进入中间的盐室后，在电场作用 下，其阳离子M+通过阳膜进入碱室，与双极膜分离出来的0H-形成碱 MOH；而阴离子X-则通过阴膜进入酸室，与双极膜分离出来的H+形成 有机酸HX所以，应用这种电渗析法可由盐同时制得纯酸与纯碱二室式电渗析有两种，图2（略）所示的可称为产碱的二室式两 张双极膜间用阳膜分隔成盐室和碱室有机酸盐MX的溶液进入左边 盐室，在直流电场作用下，双极膜阳膜侧析出的H+直入盐室，与有机 酸阴离子X-结合成有机酸分子；M+则在电场作用下通过阳膜进入右边 碱室，与双极膜产生的0H-形成碱这种电渗析法可由有机酸盐制得 一种纯碱和酸与盐混合液另一种可称为产酸的二室式如图3(略) 所示，两张双极膜间用阴膜分隔成酸室与盐室有机酸盐 MX 进入右 边盐室，在直流电场作用下，阴离子X-通过阴膜进入左边酸室，形成 酸HX；而在盐室中的M+与双极膜产生的0H-形成碱这种电渗析法可 由有机酸盐制得一种纯酸和盐与碱的混合物2 双极膜电渗析法与传统工艺相比的优势传统的有机酸发酵生产下游处理工艺大多是酸化沉淀法因为很 多有机酸的发酵过程是先得到有机酸盐，然后进一步转化成相应有机 酸的酸化沉淀法一般是用硫酸酸化有机酸盐，生成硫酸盐和相应的 有机酸。
这一生产工艺包括酸解、沉淀、过滤等过程，不仅需要消耗大量 硫酸，而且过程复杂，生产劳动强度大，形成大量废液、废渣污染环 境，特别是产品收率低所以很多人就试图采用离子交换法、电渗析法(ED)以及新型的双 极膜电渗析法(EDBM)离子交换法是使有机酸盐溶液通过酸型阳离子交换柱，其中金属 离子与阳离子交换树脂上的氢交换，从而转化成有机酸这种方法所 用的离子交换柱体积庞大，离子交换树脂需反复再生，操作复杂，还 要消耗大量的酸碱和洗涤用水，并产生大量废液普通电渗析法利用离子交换膜(阴、阳膜) 在电场作用下的选择透 过性，处理有机酸盐发酵液，得到有机酸，过程相对简单，消耗化工 原料相对减少，污染也少但其不能自行产生H+,所以依然要加入大 量的酸，然后产生大量相应的盐若用双极膜电渗析直接从发酵液生产有机酸，借助于双极膜离解的H+将发酵液中的有机酸根转化为有机酸，离解的0H-和发酵液中的 阳离子结合形成碱，再回用于发酵这样极大程度地减少废物排放、 环境污染，降低化工原料和能源消耗，具有显著的工业应用价值和环 境效益；且过程简单，产品回收率和纯度高，而由此导致的产品质量 提高所带来的经济效益更为显著表 1 就用直观的列表方式对这四种方法进行简单比较。
表 1 双极膜电渗析法与传统工艺的比较Table 1 The comparison of EDBM and traditionaltechnics酸化沉淀法离子交换法普通电渗析法双极膜电渗析法消耗大量酸、碱或钙盐消耗大量的酸、碱消耗大量的酸不消耗任何酸、碱、盐产生很多酸、盐废液产生很多酸、碱废液产生很多盐废液不产生任何废液产生的废液难以回收产生的废液难以回收产生的高纯碱液可以回用产生的高纯碱液可以回用适应大规模生产不太适合于大规模生产能适应大规模生产能适应大规模生产回收率不咼、纯回收率不咼、纯回收率高、纯度回收率高、纯度度不咼度咼较咼很高设备投入不咼设备投入较高设备投入较咼设备投入很高（目前）3 双极膜电渗析在有机酸发酵生产中应用的研究进展在过去的10 几年里，全球有10 几家知名的工厂共装备了大约2500m2的双极膜1986年双极膜电渗析技术首次在Washing ton Steel（US）公司用于从不锈钢浸洗液中回收氢氟酸和硝酸从1995年 后，在美国、意大利、日本、法国、德国和捷克等都纷纷建立了双极 膜电渗析法生产有机酸或氨基酸的工厂值得一提的是，1997 年 Eurodia Indus trie在法国建成了一个用双极膜电渗析法将有机酸盐 转化为有机酸的工厂，年运行8000h，年产26001.两个膜组型号为 EUR20-240,组装膜81m2。
其有机酸的转化率（纯度）98%，浓度达到 390g/L，但原文中未透露具体是哪种有机酸3.1 柠檬酸双极膜电渗析技术在柠檬酸发酵生产中研究较多 Novalic 等深 入地研究了三室式双极膜电渗析法分离柠檬酸的特性，研究的电流密 度范围在30-100mA/cm2之间，其产出的柠檬酸浓度为20%-60%，产生 的碱为 1-3.5mol/L.Pinacci 等研究了用双极膜电渗析法从发酵液中 提取柠檬酸的方法他们比较了双极膜电渗析器的3种结构模式（如 图1， 2， 3 略），认为“双极膜-阳膜-双极膜”的模式（如图2）能得 到满意的结果，而另外两种模式不适合柠檬酸的生产结果还显示在 连续生产中转化率以 80%为宜，再提高转化率时电能消耗就会陡升； 在单批试验中转化率可达 92%.Xu Tongwen 等也分析了这 3 种结构模 式，得出与Pinacci相同的结论另外他们认为柠檬酸钠的最佳起始 浓度为 3.2 乳酸在 1989 年， Nispen 等发明了一种用双极膜从发酵液中提取和纯 化乳酸的方法Habova等进一步改进，采用两步法从发酵液中分离 乳酸，并对影响结果的条件进行了大量的研究最佳结果是：第一步 用普通电渗析(ED)浓缩乳酸盐达到175g/L，第二步再用双极膜电渗 析转化乳酸，使含量达到151g/L. LiHong等直接制作了一个双极膜 电渗析生物反应器，整合在发酵设备中，实时提取生成的乳酸。
生物 反应器还备有自动pH传感器，在不另加碱的情况下，就能自动调节 好pH另外还发现通过这样的生物反应器及时地分离乳酸，降低了 发酵的产物抑制，提高了乳酸的产出率3.3 酒石酸林涛、余立新通过实验证实了二室式和三室式双极膜电渗析法用 于从酒石酸盐制备酒石酸过程的可行性，系统研究了制备过程中的电 流效率、能耗、产品浓度和纯度等技术指标实验表明：在二室式中， 以15%的钠盐进料，循环210min，可以使97.12%的钠盐转化为酸， 平均电流效率为82.9%，电能消耗2.09kW ・h/kg酸；三室式中以10% 的钾盐进料，318min后可得到纯度为99.9%的酒石酸溶液，电流效率 为91.8%，能耗为7.04kW・h/kg同时他们指出两个重要问题，其一 是当酒石酸盐浓度较高时，电渗析过程中容易形成酒石酸氢钠晶体而 损害膜；其二是要得到高纯度酒石酸溶液就必须延长转化时间，但是 电渗析到后来时，电流效率是相当低的，势必会耗费大量电能而造成 经济上不合算他们建议除去少量Na+的任务可再加一步小负荷的离 子交换来完成这可能也是今后研究所面临的主要问题3.4 其他有机酸早在1992 年，蒋维钧等就申请了“双极性膜电渗析法制备有机酸的设备与工艺”的专利。
他们以葡萄糖酸为例，采用1. 2mol/L的 葡萄糖酸钠液为原料，电流密度100mA/cm2，循环6h后转化率达到 98%Trivedi、Yu Lixin等就双极膜电渗析在乙酸回收或生产中的应 用也有相应的报道Yu Lixin还对双极膜电渗析在维生素C生产中的应用进行过系 统研究研究结果表明，转化率高达98%，平均电流效率达70%，平 均耗电1.0kW・h/kg，制得的粗维生素C产品符合工业生产要求另外， Alvarez 等在水杨酸，余立新等在牛磺酸，曾小君在亚氨基二乙酸方面都有相应的研究报告，但都限于实验阶段4 展望虽然国内外双极膜电渗析技术的研究进行得如火如茶，国外应用 于大规模生产也有将近20年历史，但由于双极膜的价格一直比较贵， 生产设备一次性投入非常大，所以国内基本未见应用于大规模生产； 并且国内生产的双极膜与国外高质量的双极膜还有相当明显的差距 因此需要大力加强膜本身的研究，降低膜的成本和膜电阻，提高膜的抗污染能力；同时开发更适合于有机酸生产的低价的双极膜电渗析器总的来说，双极膜电渗析技术生产有机酸，过程简单，消耗化工 原料少，无污染，产品回收率高、纯度高，易于工业放大和实现自动 化及连续操作，并且可以和发酵偶联，降低产物反馈抑制效应，提高 发酵产率。
所以只要在双极膜本身的研究方面有所突破，特别是双极 膜的生产成本能够大幅度降低的话，那么双极膜电渗析技术在有机酸 生产中的应用将会很快普及并代替传统的工艺。