实验三实验三 安息香缩合安息香缩合(辅酶合成辅酶合成)【实验目的】学习安息香辅酶合成的制备原理和方法进一步掌握回流、冷却、抽滤等基本操作实验原理】苯甲醛在 NaCN 作用下，于乙醇中加热回流，两分子苯甲醛之间发生缩合反应，生成二苯乙醇酮（Benzoin 安息香）CHO2CNCCHOOH本法用维生素 B1（Thiamine）盐酸盐代替氰化物辅酶催化安息香缩合反应优点：无毒，反应条件温和，产率较高CHO2CCHOOHVB160-75¡æ【仪器与药品】仪器：100 mL 锥形瓶，空气冷凝管，抽滤瓶，布氏漏斗，水浴锅 250 mL 烧杯 1 个，滤纸，表面皿，刮刀，试管，250 mL 三角瓶 1 个，10 mL、5 mL、100mL 量筒，玻璃棒，红外灯药品：PhCHO（新蒸），维生素 B1，10％NaOH，95％乙醇，80％乙醇，活性炭 【实验实验装置装置图图】 】123456789 11023456789 11【物理常数】【实验步骤】合成： ① 在 50 mL 圆底烧瓶中加入 1.0gVB1(盐酸硫胺素盐噻胺)，2ml 蒸馏水，8ml95%乙醇，用塞子塞上瓶口，放在冰盐浴中冷却② 用一支试管取 2ml10%NaOH 溶液，也放在冰盐浴中冷却 10min。
③ 用小量筒取 5ml 新蒸苯甲醛，将冷透的 NaOH 溶液滴加入冰浴中的园底烧瓶中，并立即将苯甲醛加入，充分摇匀（pH:9-10）然后按装置图装配，加入沸石④ 温水浴中加热反应，水浴温度控制在 60－75℃之间（不能使反应物剧烈沸腾），约 80－90min （反应混合物呈桔黄或桔红色均相溶液）后处理：撤去水浴，待反应物冷至室温，析出浅黄色结晶，再放入冰浴中冷却使之结晶完全 （若出现油层，重新加热使其变成均相，再慢慢冷却结晶用布氏漏斗抽滤收集粗产物，用 25ml 冷水分两次洗涤称重，用 80％乙醇进行重结晶，如产物呈黄色，可用少量活性炭脱色产品（白色晶体）空气中晾干后，称重实验结果】：得到白色针状晶体 2 g理论产量：5ml×1.046/106 /2×212 = 4.98 g产率：2 / 4.98×100 % = 40.0% 【注意事项】1① VB1在酸性条件下稳定，但易吸水，在水溶液中易被空气氧化失效遇光和Fe、Cu、Mn 等金属离子可加速氧化在 NaOH 溶液中嘧唑环易开环失效因此 NaOH 溶液在反应前必须用冰水充分冷却，否则，VB1在碱性条件下会分解，这是本实验成败的关键NameMd204m.p.(℃)b.p. (℃)SH2OPhCHO1061.046-26179微溶VB1HCl337260(dec)溶PhCOCH(OH)P h212135-137194/12mm热水溶，冷水不溶NSCH3CH2CH2OHNNH3CNH2CH2NaOHCCNC SNaCH3 CH2CH2OHNNH3CNH2CH2O H2．反应过程中,溶液在开始时不必沸腾,反应后期可是当升高温度至缓慢沸腾（80－90℃）。
3．加入试剂量应准确4．若需脱色活性炭加入 0.15 g 左右讨论】1. VB1的催化机理【反应机理】PhCHO + CNPh CHOCNPh COHCNPhCHOPh COHCNCHOPhPh COCNCHOHPhPh COCHOHPh +CN因为 NaCN 剧毒，本实验用 VB1作催化剂，代替 NaCN，其催化机理为：SNRR'H3CPh CHOSNRR'H3CCHOPh ÖÊ ×Ó ×ªÒÆ SNRR'H3CCOHPhSNRR'H3CCOHPhPh CHOSNRR'H3CCOHPhCHOPhÖÊ ×Ó ×ªÒÆSNRR'H3CCOPhCHOHPhPhCHOHCOPh+SNRR'H3C。