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1、安溪一中 高中化学竞赛 2014003 - 1 -2014003-第一题.化合物SOCl2 是一种液态化合物，沸点77，实验室中可用 CaSO3 和PCl5 混合共热制备。在工业生产和化学实验中，SOCl2 是一种重要的化学试剂。在盛有 10mL 水的锥形瓶中小心地滴加810 滴SOCl2，可观察到反应剧烈发生，液面上有白雾形成，并逸出刺激性气味的气体。1指出SOCl 2 的分子构型。2写出CaSO3 与PCl5 共热制备 SOCl2 的化学方程式。3写出SOCl 2 与H2O 完全反应的化学方程式。4设计一些简单实验来验证你写出的化学方程式（3）是正确的。（只需给出实验原理和现象，无须描述实
2、验仪器和操作）。5工业上往往用ZnCl23H2O 和SOCl 2 混合共热来制取无水ZnCl2。说明该种制法可行性的原因。6SOCl 2 在有机化学中作氯化剂。写出苯甲酸和SOCl2 反应的化学方程式。7为了使（6）生成的有机物与混溶在其中的过量的SOCl2 分离，可以采用的分离操作是什么？第二题.A 与SO2 属于等电子体，常温下是一种无色的气体，当冷却到77K 时，变成橙红色液体。A的一种制备方法是：在真空中，将CuO 和硫一起混合加热，可生成A，同时生成一种黑色固体。1画出A 的结构式。写出上述制备A 的化学反应方程式。2若将S2Cl 2 与 CuO 在100 400加热时也能生成A。试
3、写出该化学反应方程式。3A 在碱性条件下能发生歧化反应：AOH S 2 S2O4 2 SO3 2 H 2O（1）上述反应包含两个独立的歧化反应，分别写出它们的离子方程式。（2）若参加反应的A 和OH的物质的量之比为 47 配平该离子方程式。4A 可以被酸性KMnO4 溶液氧化，写出配平的反应方程式。第三题.空气中SO2 含量是目前进行常规大气监测的项目之一。1用KIO 3淀粉溶液可定性检验空气中的SO2，写出反应方程式。2高锰酸钾法可定量测定空气中的SO2 含量：反应器中有25.00mL 0.0200mol/L 的KMnO4（H ）溶液，往其中持续缓缓通入5.00m 3 空气，结束后，用0.1
4、000mol/L 标准 (NH4)2Fe(SO4) 2溶液滴定过量KMnO4 溶液至无色，消耗 22.48mL。计算空气中SO 2 的含量（mg/m 3）3在SO2 定量分析中，也可以用Br2 与SO 2 气体的定量反应来测定。反应中的 Br2 是由一个装有酸性溴化钾溶液的电解槽提供，当将空气以1.2010 4 m3/min 的流速通入电解槽产生Br2 的极室中，此时电流计显示为7.5010 6 A 时，此极室中Br2 浓度保持不变。计算该空气中SO2 的含量（mg/m 3）（F 96500C/mol）4为了测量大气中SO2 的含量，设计选用 H2O2（aq ）及NaOH （aq）作试剂的实验
5、方法，并列出计算大气中SO2 含量（以质量分数表示）的计算公式，写出有关反应方程式。（设安溪一中 高中化学竞赛 2014003 - 2 -NaOH浓度为0.00250moldm 3 ）第四题.硫代硫酸钠晶体（Na2S2O35H2O）俗称海波，又名大苏打。硫代硫酸钠溶液呈弱碱性，可溶解银的卤化物，但所得无色溶液长期放置后会产生黑色浑浊。硫代硫酸钠具有还原性，遇酸分解为S 和SO 2。由Na 2SO3 溶液和S 粉共煮可制备硫代硫酸钠晶体。1根据其名称，画出S2O3 2 的结构；2中学教材中曾用Na2S2O3 与酸的反应研究浓度对化学反应速率的影响，通过溶液出现浑浊的先后顺序判断反应速率的快慢。请
6、问当混合溶液后为什么不立即出现浑浊？3S2O3 2 离子中，两个S 原子是不等价的，请设计实验并写出其中的反应方程式（注：设计过程中不得出现S2O3 2 与酸的反应）。4在医学上，Na2S2O3 可用作注射液的抗氧剂，还可以内服或静脉注射用作解毒剂。卤素、氰化物及重金属中毒时，可用Na2S2O3 解毒。（1）用化学方程式表示Na2S2O3 可做脱氯剂的原因；（2）写出S2O3 2 用于黑白照相术的反应；（3）用化学方程式表示Na2S2O3 把剧毒的CN 转化为低毒的SCN ；5Na2S 和Na2CO3 以21 的摩尔比配成溶液，然后通入足量的SO 2，可制得Na2S 2O3。（1）试根据你所学
7、的知识，推测上述反应分几步完成？按反应顺序写出各步的反应式，并写出总反应式。（2）上述方法中，如果所得产品呈黄色，请问什么原因？第五题.1储存浓H2SO4 的铁罐外口出现严重的腐蚀现象（1）这体现了浓硫酸的什么性质；（2）写出可能发生反应的化学方程式。2金属铜片与浓硫酸加热能迅速反应产生大量气体，但与冷的浓硫酸的反应非常慢，且不产生气体。在经历足够长时间后，可以检测到Cu2S、CuS 、Cu 2O、S 、CuSO4 五种主要氧化还原反应产物。（1）为什么产物中不包括CuO？（2）如何检验产物中有S？（3）用氨水溶解上述固体产物，可观察到什么现象，写出反应方程式。（4）上述五种主要反应产物之间是
8、否有定量关系，写出表达式。3含有SO3 的发烟硫酸试样 1.400g 溶于水后用0.8050mol/L NaOH 溶液滴定时消耗36.10mL。假设试样中不含其它杂质，求试样中SO3 和H2SO4 的百分含量（要求正确保留最后结果的有效数字位数）。第六题.1某中学生取纯净的Na2SO 37H2O 50.00 g，经600以上的强热至恒重，分析及计算表明，恒重后的样品质量相当于无水亚硫酸钠的计算值，而且各元素的组成也符合计算值，但将它溶于水，却发现溶液的碱性大大高于期望值。经过仔细思考，这位同学解释了这种反常现象，并设计了一组实验，验证了自己的解释是正确的。（1）他对反常现象的解释是（请用化学方
9、程式表达）安溪一中 高中化学竞赛 2014003 - 3 -（2）他设计的验证实验是（请用化学方程式表达）2实验室定量分析某样品中亚硫酸钠的一种方法是：在1.520g 样品中加入碳酸氢钾溶液、0.13% I 2 的氯仿溶液，在分液漏斗中振荡15min 。取 中所得的水溶液，加入一定量乙酸、足量的饱和溴水溶液，充分振荡，其中碘离子被氧化成碘酸根离子，得到250.00mL 溶液。在所得溶液中取25.00mL，滴加甲酸，除去其中过量的Br2。将所得溶液中加适量的醋酸钠，再加入足量的碘化钾溶液，振荡溶液。用标准的硫代硫酸钠溶液滴定中所得溶液，共消耗0.1120mol/L Na2S 2O3 15.10m
10、L。（1）写出各步操作中所发生反应的离子方程式；（2）中为什么要用0.13% I2 的氯仿溶液，而不直接用I2 的水溶液？（3）计算样品中亚硫酸钠的质量百分含量。第七题.保险粉是Na2S2O4 的工业名称，是最大宗的无机盐之一，年产量30 万吨，大量用于印染业，并用来漂白纸张、纸浆和陶土。1S2O4 2 中的4 个O 原子是完全等价的，写出它的电子式；并列举一种与其具有相似空间构型的分子；2甲酸法是生产保险粉的主要生产方法之一，其中最主要的步骤是把甲酸与溶于甲醇和水混合溶剂里的NaOH 混合，再通入SO2 气体。（1）写出甲酸法生产保险粉的化学反应方程式；（2）甲酸法中使用的甲醇并不参加反应，
11、你认为它的作用是什么？（3）反应后的混合物中分离保险粉应当采用的操作是什么？3实验室中用锌粉作用于NaHSO 3H2SO3 的混合溶液，可生成 Na2S2O3，写出反应方程式；4研究人员已经使用和正在研究用其它工业原料和SO2 反应来制取保险粉，例如，使用NaBH4 已经达到工业生产的规模（pH56）。你能写出该反应的离子方程式吗？5保险粉的用途之一是除去废水里的CrO4 2 。据说这是迄今除去中性或碱性废水里的CrO42 的最有效的方法。往废水里通SO2 不能达此目的。试写出配平的离子方程式。第八题.1比较组成是M2S 2Ox 的三种盐，这里x 是三个不同的整数，M 是碱金属，这三种盐各自适
12、合于下面所说的某些方面。阴离子以OO 键为特征；阴离子以SS 键为特征；阴离子以SOS 键为特征； 它是由硫酸氢盐热分解形成；它是由硫酸氢盐阳极氧化形成；它是由亚硫酸盐水溶液与硫反应形成；它的水溶液使溴化银溶解；它的水溶液与氢氧化物（MOH）发生中和作用，产生硫酸盐（ M2SO4），在水溶液中，它能使Mn（）盐氧化成高锰酸盐。将正确的x 值填入下表中各分子式内，并把对上述每种盐的判定，用适当的字母填入相应的方格中；M2S2OM2S2OM2S2O2在化学反应中，溶剂的极性对物质的氧化性和还原性产生重大影响。在20时，将SO3 安溪一中 高中化学竞赛 2014003 - 4 -加到无水乙醚中，再将
13、与SO3 等物质的量的H2S 气体通入到上述体系中，发现有无色晶体 A 出现。进一步测定发现，A 中含有24.44%的硫元素。（1）写出A 的化学式（结构简式）；（2）写出生成A 的化学方程式；（3）简述乙醚在制备A 过程中的作用。3在无氧的条件下以干燥的钠汞齐（以Na-Hg 表示）和干燥的二氧化硫一起振荡，只制得固态化合物A。已知A 中钠元素的质量分数为26.44%。（1）试确定A 的化学式并命名A。（2）写出生成A 的化学反应方程式。（3）若在有氧的条件下，进行上述反应，会有什么样的结果？说明A 具有什么样的化学性质？（4）若将A 加热到463K 时，质量减轻了18.39%。分析得到的固体
14、残渣，发现是两种物质（记为B 和C）组成的混合物。试通过计算写出A 分解的化学反应方程式。（5）如何通过实验进初步确定B 和C 可能是什么样的物质？第九题.化合物X 由短周期4 种元素组成，是一种具有极强吸水性的液体，熔点18.5，沸点189，与空气接触易发生氧化反应。取X 3.9g，在足量O2 中燃烧，所得2 种气体产物用Ba(OH)2吸收，可得沉淀30.6g；另取X 3.9g，在足量O2 中燃烧，所得气体产物用1.00mol/L KI3 溶液60.0mL 吸收，所得溶液可被0.80mol/L 的Na2S2O3 溶液25.0mL 滴定。1通过计算确定X 的化学式2写出X 的名称；3分别写出X
15、 在空气中氧化和燃烧的反应方程式；4用X 精制催化裂化柴油，是提高柴油氧化安定性的一项新技术。精制后柴油中携带X的多少，是生产过程控制产品质量的关键。（1）X 在生产中的主要用途是什么？（2）为分析柴油中混有X 的含量，先需用某物质从中将X 萃取出来，该萃取剂是什么，说明理由。第十题.1962 年英国青年化学家巴特列第一次制得了XePtF6 化合物，突破了“惰性元素”的禁区。此后人们相继合成了氙的系列化合物，以及原子序数较大的稀有气体氪、氡的化合物。对于原子序数较小的氦、氖尚未制得化合物。有人从理论上预言了它们的化合物是可以制得的。不久澳洲国立大学的拉多姆宣布了化学上一奇闻，氦能够与碳结合形成分子。像CHex x不仅存在，而且能够用实验手段观察到，并借助计算机算出了CHe3 3 、CHe 44 的键长分别为
