参考表面活性剂与分析

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1、参考资料: 表面活性剂与分析化学 戚文彬 著 中国计量出版社,1986,在分离和富集中的应用,表面活性剂,表面活性剂与分析化学,胶束增溶分光光度法,其他应用,分子结构:两亲分子 亲水基hydrophilic group 憎水基hydrophobic group,能显著降低水的表面张力 的物质为表面活性剂 Surface Active Material,表面活性剂-概念,非表面活性剂 无机盐,蔗糖,甘露醇,非表面活性剂 醇,醛,酸,酯,表面活性剂,肥皂浓度在0.2%时 表面张力降至40,离子与非离子型,表面活性剂-分类,阳离子型 伯仲叔季胺盐,烷基吡啶,阴离子型 羧、磺酸盐,硫、磷酸酯盐,两性型

2、 氨基酸、甜菜碱型,非离子型 聚氧乙烯、多元醇型,表面活性剂-C.M.C.,胶束的形成,C.M.C. Critical Micelle Concentration 形成胶束所必需的最低浓度,胶束增溶作用 形成胶束后,难溶物水中溶解度显著增大。微环境不同 含不溶性脂肪醇的烷基硫酸盐溶液稀释,变浑浊,拟均相萃取,胶束增溶分光光度法概念,特点:摩尔吸光系数增大,峰红移,高配位、多元络合物,分子截面积a大,0.871020pa,光吸收强度与整个光谱带的积分吸收强度有关,max与截面积有关,也受半峰频宽的约束,1,2,3为相应的SCN-配比 溶剂:水/丙酮(用区分),埃铬菁RBe2 (pH6.9) C.

3、M.C.以上的Zeph存在,增敏,Zeph 氯化十四烷基二甲基苄基铵,埃铬菁R,胶束增溶分光光度法-实例,胶束增溶分光光度法-实例,有Zeph 595nm最大 Be:ECR=1:1,无Zeph 522nm最大 Be:ECR=1:2,胶束增溶分光光度法-非离子型 表面活性剂的增溶/增稳/增敏实例,金属双硫腙体系 传统:用CHCl3或CCl4萃取,Triton X-100增溶 水相直接测定铜锌等,对-(1,1,3,3,-四甲基丁基)-苯基醚,Fe(III)SCN体系 分级络合,还原退色,10m退10,加Triton X-100 灵敏度提高1倍,12h稳定,特殊表面活性剂- 离子缔合物水相直接光度法

4、 碱性染料络阴离子/杂多酸,灵敏度高,选择性好 电中心大分子难溶于水,传统萃取,阴离子 染料 BD:M SAM max /105 AgI 罗丹明B 2:1 PVA 600 1.65,砷钼酸 结晶紫 4:1 PVA 540 2.19,杂多酸碱性染料(R+)缔合物: =nR+,聚乙烯醇 PVA,浮选分离法捕集剂,特点:,设备简单,操作简便,2. 分离效果好,浓缩倍数高,浓缩系数(c,f)=(QB/QA)/(QB0/QA0),分离系数(s,f)=(QA/QB)/(QA0/QB0),基本过程:,加入与被捕集离子(沉淀)带相反电荷的表面活性剂,使其吸附(或吸着)在气液界面组成浮选泡沫,2. NO2对氨基

5、苯磺酰胺萘基乙二胺偶氮染料 在酸性介质中,偶氮染料的氨基氮质子化成阳离子,用SDS浮选,进行分光光度测定,可测1L水样中1g的NO2,浮选分离法实例,用SDS浮选亚甲基蓝阳离子,分离和分光光度测定S2-,可测2 g/L,色谱分析,1. 假相液相色谱法应用(逆)胶束溶液为流动相,2. 液体离子交换剂,专属性好,同时将亲水性和憎水性物质进行分离,溶剂价廉,无毒,无挥发,Fe3+KSCN Ni2+丁二肟 Co2+8-羟基喹啉,圆形纸色谱法以4mol/L盐酸洗脱,可满意分离: Ni2+不络合; Co2+部分络合; Fe3+完全络合。,调节所用表面活性剂的浓度,就可改变其流动相的“表现极性”(apparent polarity)以提高选择性,滴定分析,2. 其他光分析,3. 电化学分析,以羧甲基纤维素为保护胶体可用EDTA连续滴定Ca2+和Mg2+,以胶束滴定代替非水滴定,作指示剂的敏化剂和增敏剂,胶束催化作用,作为电活性物质制成离子选择性电极,

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