《（北京专用）2020届高考化学一轮复习 专题十九 有机合成课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《（北京专用）2020届高考化学一轮复习 专题十九 有机合成课件（164页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、专题十九 有机合成,高考化学 (北京专用),五年高考,A组 自主命题北京卷题组,考点一 高分子化合物,1.(2019北京理综,9,6分)交联聚合物P的结构片段如图所示。下列说法不正确的是(图中 表示链延长) ( ),A.聚合物P中有酯基,能水解 B.聚合物P的合成反应为缩聚反应 C.聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解获得 D.邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P的交联结构,答案 D 本题以聚合物P的结构片段为背景考查了有机物官能团的性质、反应类型、高聚 物单体的判断等知识。图示虽简单,但内含的信息极为丰富,能很好地考查学生分析推理的能 力。试题体现了建立认知模型,并能运用模型解
2、释化学现象,揭示现象本质和规律的学科素养 及关注社会发展、科技进步、生产生活的价值观念。 将X和Y间的酯基通过水解的方式断开,还原出合成P的两种单体,它们分别是 、 。D项中的两种单体只能合成一种链状的高聚物,无法 合成网状的高聚物。,方法指导 解答该题时,对图示的观察、分析处理是关键,我们可以先将纵向链间的X、Y断 开,然后再分析横向链间的规律,就能很容易解答该题。,2.(2018北京理综,10,6分)一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高,广泛用作防护材料。其结构片 段如下图。,下列关于该高分子的说法正确的是 ( ) A.完全水解产物的单个分子中,苯环上的氢原子具有不同的化学环境 B.完全水解产
3、物的单个分子中,含有官能团COOH或NH2 C.氢键对该高分子的性能没有影响 D.结构简式为:,答案 B 本题考查高分子化合物的结构、官能团等知识。根据芳纶纤维的结构片段图可推 出合成芳纶纤维的单体为 和 。A项,两种 单体的单个分子中,苯环上的氢原子化学环境都是一样的;C项,氢键的存在会提高该高分子的 机械强度;D项,该高分子的结构简式为 。,规律方法 将结构片段中水解可断开的化学键全部断开,即可判断出单体的结构。,3.(2017北京理综,11,6分)聚维酮碘的水溶液是一种常用的碘伏类缓释消毒剂,聚维酮通过氢键 与HI3形成聚维酮碘,其结构表示如下: (图中虚线表 示氢键) 下列说法 的是
4、( ) A.聚维酮的单体是 B.聚维酮分子由(m+n)个单体聚合而成 C.聚维酮碘是一种水溶性物质 D.聚维酮在一定条件下能发生水解反应,答案 B 本题考查有机高分子化合物的合成和性质。B项,聚维酮碘的合成过程为: , ,因此聚 维酮分子由(2m+n)个单体聚合而成。D项,在聚维酮分子中存在“ ”,能发生水解反应。,知识拓展 能发生水解反应的物质有:酯类、多肽、蛋白质、卤代烃、二糖、多糖等。,疑难突破 由高聚物确定单体时,凡是链节主链有四个碳原子(无其他原子)且链节无双键的 聚合物,在中央画线,然后半键闭合即得单体。,4.(2015北京理综,10,6分)合成导电高分子材料PPV的反应: +(2
5、n-1)HI PPV 下列说法正确的是 ( ) A.合成PPV的反应为加聚反应 B.PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元 C. 和苯乙烯互为同系物 D.通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量,可得其聚合度,答案 D A项,合成PPV的反应属于缩聚反应;B项,PPV中的重复结构单元为 ,聚苯乙烯中的重复结构单元为 ,二者不相同;C项, 和苯乙烯结构不相似,不互为同系物;D项,通过测定高分子 的平均相对分子质量,可得其聚合度。,知识拓展 加聚反应与缩聚反应的区别,5.(2011北京理综,28,17分)常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子 化合物PVB的合成路线如下:,已知:
6、.RCHO+RCH2CHO (R、R表示烃基或氢) .醛与二元醇(如:乙二醇)可生成环状缩醛: RCHO+ +H2O (1)A的核磁共振氢谱有两种峰。A的名称是 。 (2)A与 合成B的化学方程式是 。 (3)C为反式结构,由B还原得到。C的结构式是 。 (4)E能使Br2的CCl4溶液褪色。N由A经反应合成。 a.的反应试剂和条件是 。 b.的反应类型是 。,c.的化学方程式是 。 (5)PVAc由一种单体经加聚反应得到,该单体的结构简式是 。 (6)碱性条件下,PVAc完全水解的化学方程式是 。,答案 (1)乙醛 (2) (3) (4)a.稀NaOH、加热 b.加成(还原)反应 c.2CH
7、3(CH2)3OH+O2 2CH3(CH2)2CHO+2H2O (5)CH3COOCH CH2 (6),解析 AB为两醛加成,根据信息可得B的结构简式为 ;B还原得 到C,而C为反式结构,说明B在还原时,只有醛基发生了反应, 没有发生变化,故C为 。由信息及PVB的聚合度“ ”可推出N及PVA的结构简式分别为 CH3CH2CH2CHO、 ,由CH3CH2CH2CHO和PVA合成PVB的化学方程式为 CH3CH2CH2CHO+ 。由D可,推出M为羧酸且分子式为C2H4O2,所以M为乙酸,则PVAc为 ,其单体的结构简式 是CH3COOCH CH2。 N中含有四个碳原子,说明AE是两个乙醛分子间的
8、加成,根据信息不难得出E的结构简式。,评析 理解题给信息并能运用其解决实际问题是该题的测试目标,题给的信息新颖、别致, 对学生的思维能力有较高的要求。,6.(2019北京理综,25,16分)抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。 已知: .,考点二 有机合成,.有机物结构可用键线式表示,如(CH3)2NCH2CH3的键线式为 (1)有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2,其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液 反应,但不产生CO2;B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是 ,反应类型是 。 (2)D中含有的官能团: 。 (3)E的结构简式为 。 (4)F是一种天然香料,
9、经碱性水解、酸化,得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式为 。 (5)M是J的同分异构体,符合下列条件的M的结构简式是 。 包含2个六元环 M可水解,与NaOH溶液共热时,1 mol M最多消耗2 mol NaOH (6)推测E和G反应得到K的过程中,反应物LiAlH4和H2O的作用是 。 (7)由K合成托瑞米芬的过程: K N 托瑞米芬 C26H28NOCl,托瑞米芬具有反式结构,其结构简式是 。,答案 (1) + +H2O 取代反应(或酯化反应) (2)羟基、羰基 (3) (4) (5) (6)还原(加成),(7),解析 本题考查有机化学基础中有机化合物的组成与结构等必备知识。通过对信
10、息的提取 和利用,考查学生接受、吸收、整合化学信息的能力。通过对有机合成流程的分析、推理认 识Fries重排及羰基还原的本质特征;建立认知模型,考查解决实际问题的能力,体现了证据推理 与模型认知的学科核心素养。以抗癌药托瑞米芬的合成为载体进行考查,体现了关注社会发 展、科技进步、生产生活的态度。 结合设问(1)与信息和K的结构式逆推,可知A是 ,B是 , C ( )为A和B发生酯化反应的产物;利用信息可推知D为 ,其与 发生取代反应生成E( )和 HCl;流程中F在NaOH、H+条件下转化为G与J,且J经还原可转化为G,再结合K的结构简式,可推出F为酯,所以J是 , G为 ,G与E在 LiAl
11、H4、H2O的作用下生成K,根据K的结构可知,此过程中LiAlH4和H2O的作用是还原。 (2)D中含有的官能团是羰基和羟基。 (5)M与J互为同分异构体,根据信息提示和不饱和度可推知M的结构简式为 。 (7)由K合成托瑞米芬的过程及其分子式可得托瑞米芬的结构简式是 。,解题指导 该题的解题关键是把K的结构简式与信息对接,逆向分析后,结合设问逐一分析 清楚流程中重要物质的结构,题目难度适中,两次考查到了酯化反应,但是一定要细心分析A与 B的反应,酚参与的酯化反应利用了H3BO3的性质。 解答此题第(6)问时,需结合自己的知识储备。在有机化学中加氢或去氧是还原反应。,7.(2018北京理综,25
12、,17分)8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医 药中间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。 8-羟基喹啉 已知:. + .同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。,(1)按官能团分类,A的类别是 。 (2)AB的化学方程式是 。 (3)C可能的结构简式是 。 (4)CD所需的试剂a是 。 (5)DE的化学方程式是 。 (6)FG的反应类型是 。 (7)将下列KL的流程图补充完整: (8)合成8-羟基喹啉时,L发生了 (填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水,则,L与G物质的量之比为 。,答案 (1)烯烃 (2)CH3CH CH2+Cl2 CH2 CHCH2Cl+HC
13、l (3) 或 (4)NaOH,H2O (5) +2H2O (6)取代反应 (7) (8)氧化 31,解析 (1)A的分子式为C3H6,应为丙烯,属于烯烃。 (2)烯烃分子和Cl2在高温条件下发生的是取代反应而不是加成反应,且取代反应通常发生在烷 基上。 (3)由于CH2 CHCH2Cl(B)的结构不对称,所以在和HOCl发生加成反应时可能生成两种产 物。 (4)CD的转化过程中,C分子去掉2个Cl原子增加了2个“OH”原子团,所以该过程应是卤代 烃的水解反应,所需试剂是NaOH水溶液。 (5)根据合成路线可知E应是CH2 CHCHO,所以DE的化学方程式应是 CH2 CHCHO+2H2O。
14、(6)根据合成路线可知J为 ,G为 。F应是苯酚,FG应是苯酚与浓 HNO3发生取代反应生成邻硝基苯酚。,(7)根据信息可知KL的中间产物的结构简式为 ,由中间产物再发生醇羟基的 消去反应得L( )。 (8)L8-羟基喹啉,分子组成上少了2个H原子,所以L发生了氧化反应。每个 (G) 中的NO2转化为NH2的同时NO2中的氧原子转化为H2O,此时需要6个氢原子,需3个 分子来提供,所以L与G的物质的量之比为31。,8.(2016北京理综,25,17分)功能高分子P的合成路线如下: (1)A的分子式是C7H8,其结构简式是 。 (2)试剂a是 。 (3)反应的化学方程式: 。 (4)E的分子式是
15、C6H10O2。E中含有的官能团: 。 (5)反应的反应类型是 。 (6)反应的化学方程式: 。 (7)已知:2CH3CHO 。 以乙烯为起始原料,选用必要的无机试剂合成E,写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头,表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)。,答案 (1) (2)浓HNO3和浓H2SO4 (3) +NaOH +NaCl (4)碳碳双键、酯基 (5)加聚反应 (6) +nH2O +nC2H5OH (7)H2C CH2 C2H5OH CH3CHO CH3CH CHCHO CH3CH CHCOOH CH3CH CHCOOC2H5,解析 (1)高分子P中含有苯环,而A的分子式是C7H8,符合苯的同系物的通式,故A是甲苯。 (2)由P可推知D为 ,则C为 ,B为 ,从而可确定试剂a为浓HNO3、浓H2SO4的混合液。 (4)由P可推知G为 ,结合E的分子式及转化关系可推知E为 ,所以E中含有的官能团为碳碳双键和酯基。 (7)首先用乙烯制取乙醇,然后用乙醇的氧化反应来制取乙醛,再利用已知反应制取 ,后面的几步则不难
