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1、1,染色产品的生态安全 与染色助剂应用的关系 浙江纺织服装学院染整技术研究所 宁波市先进纺织技术与服装CAD重点实验室 夏 建 明 教授 Tel:13805871479 E-Mail: （宁波市江北区风华路495号 邮编315211）,2,环保-安全 -全球永恒的主题,经济的发展 高新技术的进步 人们生活水平的提高,3,大货抽检中环保、安全问题频发 原因：1、企业未能从源头上控制来料生态安全 2、加上缺乏有效的监管 3、检验手段缺乏 4、对生态安全问题认识、理解、分析不够,4,认识环保、安全问题： 1、降低风险 / 2、源头控制+过程控制 3、生态质量全面保障 手段： 原材料管控 产品生产过程
2、管控 最终产品管控 信息可追溯性管控,5,一、纺织品的生态安全、法规与相关的禁用物质,6,纺织品的生态安全性能已经成为全球广大消费者的关注热点和国际纺织品服装贸易中非常重要的质量要求。 纺织化学品（染料助剂）的生态安全性对于保证纺织品的生态安全起着至关重要的作用，染料助剂生产企业应配合纺织印染企业保证纺织品的生态安全。,7,纺织品安全问题对纺织印染、染料助剂企业提出更高要求,纺织品及水,8,Oeko-Tex Standard 100生态纺织品标准：使用最广泛、最具影响力的纺织品生态标准。 生态纺织品标签Eco-label：倡导的是全生态的概念 ，评价标准涵盖了产品的整个生命周期对环境可能产生的
3、影响。 REACH法规:迄今为止最完善、最系统的一部化学品法规，与纺织品等消费产品的生态安全性能和要求有关的法规或标准，几乎都可以在REACH法规中找到出处或依据。 中国强制性国家标准（GB 18401； GB 19601；GB 20814 等）:对纺织品和纺织化学品也提出了强制性要求。 买家标准：宜家IOS-MAT-0010；H & M 公司的化学品限制条款等。,了解纺织品：标准和法规,9,10,甲醛 APEO 可萃取重金属 邻苯二甲酸酯（DINP , DNOP , DIDP , DEHP, BBP, DBP） 多环芳烃（PAHs） 禁用有机氯载体及其他可吸附有机卤化物 PFOSPFOA,了
4、解：纺织化学品相关的禁用物质,11,REACH中高关注度物质SVHC（CMR，PBT，vPvB） 禁用阻燃剂 禁用溶剂及挥发性有机物 DSDMAC，DTDMAC，DHTDMAC，EDTA，DTPA 致癌芳香胺,禁用染料 有机锡化合物 环境激素 ,12,二、常见染色产品的生态安全问题与解决措施,13,一）金属离子超标：,重金属的含量不能超过限制值。 所规定的10种重金属是锑、砷、镉、铬、铬（六价）、钴、镍、铜、汞等。 日常穿着的纺织品若残留有重金属【如砷(As)和锑(Sb)】，会通过汗液转移到皮肤，被人体吸收，并在体内蓄积，对人体健康造成危害,14,1、含重金属的纺织、染整助剂比较少： 纺丝油剂
5、、浆料带入 常用的有固色剂M、防水剂CR等 杀菌剂（卫生整理剂）、阻燃剂(如阻燃剂三氧化二锑乳液含有大量汞)等 2、染料涂料带入 染料带入(毛纺上用媒介染料时，所用媒介染剂为重铬酸钾或重铬酸钠或铬酸钠， Cr6+会超标) 涂料色浆中带入 3、不能否认会从纺织助剂的制造过程中由原料和设备等带入。 4、水中带入 ？,15,其他重金属涉嫌超标 还原染料合成过程中，某些多环酮类结构的缩合反应，必须加入铜粉或氧化铜，氯化亚铜，氯化铜加入量也较多，如果染料厂没有除铜处理或者处理不够，铜或铜离子将残留在染料中。如还原红G，还原深蓝BO，还原黄G等。 金属外络合染料主要是稳定重氮色盐和阳离子染料的氯化锌复盐，
6、也需要引起注意锌含量在染料成品中是否超标。如阳离子红2BL，黄2RL，蓝XRRL等均是氯化锌复盐。 重铬酸盐作为氧化剂在硫化染料仍大量应用。,16,去除,1、重铬酸钾：柠檬酸去除 （注意：柠檬酸残余，加了生成酸酐会又引起泛黄） 2、金属络合染料，媒介染料：用抗坏血酸VC、聚丙烯酸、聚马来酸酐 3、螯合分散剂洗涤,17,重金属去除剂,外观：无色透明液体； PH值：6.5-8； 离子性：阴/两性离子型； 溶解性：可用冷水或温水以任何比例稀释； 相容性：与阴离子性和非离子性产品相共容. 可以有效去除纺织品中残留的可萃取重金属锑（SB）和镉（CD）等。 使用方法：常规2.0%-4.0%；浓度在40-6
7、0度水中边加料边搅拌，搅拌时间控制在产生泡沫为止。衣物和水的比例控制在1：20 参考用量：2：100；温度40度左右；时间浸泡45分钟以上。清水过5遍以上。,18,二） APEO超标：,APEO作为一项指标也被一些国家严格限制 这个指标和更多的是后整理时柔软剂中的乳化剂等均相关 1、纺丝油剂、上浆剂等 2、前处理中的精练剂、渗透剂、去油剂、多合一精炼助剂，生物酶制剂等 3、染色中的净洗剂、匀染剂、清缸剂、低聚物去除剂等 4、很多涂料印花色浆含APEO 。 5、后整理时柔软剂中的乳化剂,19,20,APEO去除剂 ：,外观：无色透明液体； PH值：6.5-8; 离子性：阴/两性离子型； 溶解性：
8、可用冷水或温水以任何比例稀释； 相容性：与阴离子性和非离子性产品相共容. 1）对于表面印花的皂洗，具有一定的防白地沾污效果 2）对染料具有亲和力，对染料具有强保护胶体的功能及强力分散、乳化、皂洗效果，适合直接、活性、还原染料染色后浮色的去除，尤其不会影响色光。同时增进色织物的湿牢度 3）在染浴中无助染作用，有起泡,21,有多种表面活性剂复配而成,具有优良的洗涤和分散、乳化、螯合能力.同时,深入清洗吸附在纤维及衣着物表面上的APEO表面活性剂,显著降低织物中的APEO残留量. 使用方法：常规1.5%-2.0%浓度在40-60度水中边加料边搅拌，搅拌时间控制在产生泡沫为止。衣物和水的比例控制在1：
9、20 参考用量：2：100；温度40度左右；时间浸泡45分钟以上。清水过5遍以上。,22,例子：,1 原毛中含有APEO一般多达5000ppm，更高的有8000ppm以上，建议使用APEO去除剂5-6g/l用5槽洗毛设备，1槽润湿，2、3槽添加，4、5槽清洗，处理完基本在100ppm以下，常规净洗剂清洗略有效果，但是只能去除部分APEO. 2 面料中APEO一般都是渗透剂、匀染剂和柔软剂带入，比较难去除，一般3000-1000不等，具体去除工艺视面料成分而定，处理后基本在100-50ppm之间。 3 皮革中一般有染色过程或者革鞣工序带入，一般800-500ppm，可以应用自己的设备进行处理，建
10、议使用APEO去除剂3g/l，处理完彻底不含为0ppm 4 羊绒衫一般由和毛油和柔软剂带来，因为已经是成品，基本在前几道工序能洗除的都去除掉了，剩下来的都是很难处理的，一般在500-200ppm，使用APEO去除剂 5g/l，去除添加剂3g/l，处理完基本可以达到50ppm以下。,23,APEO去除剂RCJ,APEO去除剂，适用于棉、化纤及其混纺纺织品的。 特征 低泡 具有乳化和洗涤性能 不含APEO及磷酸类成份 不影响织物的色光 效益 易于操作 可有效去除棉织物杂质及油渍 对去除APEO有特效,24,三）荧光超标,来源： 1、化纤丝 2、水 3、助剂 4、染缸缸壁、导辊 会引起 色斑 黄斑
11、白度不正,25,荧光去除剂,外观:白色颗粒; 气味:略带刺激性气味; PH:6-7 （1%水溶液） 溶解性:易溶于水中（在冷水中约溶解10%） 能够分解棉、尼龙、毛等纺织品上的荧光增白剂，处理后的织物不会再产生荧光。能够有效地清除印染加工设备上附着残留的荧光增白剂，防止荧光增白剂处理中附着在缸壁，导辊上的荧光增白剂转移沾污织物。此外还适用于去除工厂排放废水中的荧光增白剂。 1.有效分解除去棉、尼龙。羊毛等纺织品上的荧光增白剂以防止再产生荧光。 2.消除印染设备上沾附的荧光染料。 3.适用于工厂排水中的荧光增白剂的荧光消除。 4、用法：2：100；温度40度左右；时间浸泡45分钟以上。清水过5遍
12、以上。,26,四）PH超标,中和不当 选酸问题 PH（酸碱值）： 纺织品PH的要求一般是婴儿及皮肤接触类要求为4-7.5 非皮肤接触类为4-9 PH的超标可以通过高温中和洗水解决。,27,五）异味,2005年1月1日起，中国实施强制性国家标准国家纺织产品基本安全技术规范，其中除甲醛外，异味成为衡量纺织品是否合格的重要技术指标之一 去异味整理方法：主要有抗菌防臭整理法、吸收法、氧化法和纤维表面功能化处理法。 抗菌防臭整理有多种方法，如有机矽季铵盐整理、二苯醚类抗菌整理、有机氮抗菌整理、铜锆盐类抗菌整理、苯酚类抗菌整理等。其中，二苯醚类抗菌效果较好，抗菌整理后的纺织品可用于制成袜子、内衣、毛巾、衬
13、衫、运动衣、床上用品、窗帘、手帕和地毯等。,28,29,30,31,鱼腥味：氨基硅油用催化剂四甲基氢氧化铵的残余 聚醚聚醚味：聚醚改性硅油,32,前处理 1、去油剂（二甲苯、四氯乙烯、磷酸二丁酯等，） 2、低温前处理剂（溶剂） 染色： 1、修补剂（载体：甲基萘、水杨酸甲酯、二丁酯） 2、冰醋酸酸味（改柠檬酸等无味酸） 3、固色剂 鱼腥味(含二甲胺、三甲胺) 4、改性剂（苯酚、甲醛、二甲胺、三甲胺等） 5、酸性还原清洗剂,异味的引起：,33,印花 1、拔染剂（如雕白粉、德古辛等） 2、粘合剂 后整理： 1、树脂 2、涂层：PU 3、硅油的异味（乳化剂及溶剂的味道、硅制品原料、成品、副产品的味道）
14、 4、脂肪酸柔软剂的味道,34,六）有机卤化物（ AOX ）超标,有机卤化物结构较简单，具有高亲油性高积聚性及可遗传毒性，易在生态环境和人体中积聚，并难生物降解。 AOX是可吸附的有机卤化物。由于AOX在一定条件下会反应生成多氯二噁英(PCDO)和多氯二苯并呋喃(PCDF)等致癌物质。因此对人体健康和环境的危害很大。,35,可吸附有机卤化物的含量不能超过限制值，此种有机卤化物包括 氯化烃溶剂：（三氯乙烷、二氯乙烷、二氯乙烯、二氯丙烯、氯丁二烯、三氯乙烯、六氯苯丁二烯等） 含卤前处理剂： （如次氯酸盐、含氯氟烯烷类溶剂的精练剂、去油剂、丝光渗透剂等） 含卤染色助剂： 清缸剂、低聚物去除剂、修补剂
15、、移染性匀染剂、含氯载体：（二氯苯、三氯苯、五氯苯、六氯苯,一氯、二氯、三氯、四氯、五氯甲苯等）,36,含卤整理剂： 含卤阻燃剂，如磷酸三-(2,3-二溴丙基)酯（即TDBPP）、六溴环十二烷和三（2-氯乙基）磷酸酯， 、十溴联苯醚等； 防缩整理剂：如羊毛防缩整理剂等； 防蛀剂：如MitinFF、防蛀剂N等； 含卤杀虫剂，如4,4-二氯二苯基三氯乙烷（即DDT）等；防腐剂，如五氯苯酚等； 含卤杀菌剂：如5,5-二氯2,2-二羟基二苯甲烷等） 其它含卤芳香化合物（一氯硝基苯、一氯苯胺等）等 氯化苯和甲苯（针对分散染料）,37,增塑剂：邻苯二甲酸酯类化合物邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）, 邻苯二甲酸二
16、丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）加上已列入环境激素的邻苯二甲酸二环己酯（DCHP），邻苯二甲酸二乙酯（DEP），邻苯二甲酸二戊酯（DPP），邻苯二甲酸二正己酯（DHP）和邻苯二甲酸二正丙酯（DPP）。 【邻苯二甲酸酯：非禁用】 （涂层整理、柔软整理、增塑溶 胶印花以及涂料染色）,38,作为环保染色载体： N-环己基吡咯烷酮 N-正辛基吡咯烷酮 二乙烯乙二醇载体。,39,七）有机锡化物,有机锡化物主要存在浆料、色浆中 有机合成催化剂 一丁基锡(MBT)、二丁基锡(DBT)、三丁基锡(TBT)、四丁基锡(TeBT)等 ）,40,八） 甲醛含量超标,产生原因： 1、多由后整理剂造成。 2、含甲醛涂料染色粘合剂 含甲醛酸性固色剂等 印花所用的浆料（固浆、胶浆等）导致 3、 甲醛污染的助剂。 一般甲醛超标可以通过高温过热及洗水来解决。 也可
