2019年高考化学 满分专练 专题11 物质结构与性质(含解析)

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1、专题11 物质结构与性质1原子序数依次增大的A、B、C、D、E、F五种元素的原子位于前四周期,A元素原子核外有三种不同能级且各个能级所填充的电子数相同,C原子的核外已成对的电子数是未成对电子数的3倍;D核内质子数比E少1;E与C同主族;F2+的M能层里电子全满。(1)B元素的名称为_,F元素基态原子的价电子排布式为_。(2)元素A、B、C第一电离能顺序为_(填元素符号)。(3)C与E分别形成的最简单氢化物沸点高低顺序为_(用化学式表示),原因是_。(4)D与溴形成的化合物DBr5,加压条件下95液化,发生完全电离得到一种能够导电的液体,经测定,该熔体中含有一种正四面体结构的阳离子和Br,请写出

2、该条件下DBr5电离的电离方程式_。该熔体中阳离子的中心原子的杂化方式为_。(5)请写出E的两种常见氧化物的分子空间构型:_,_。(6)F与E形成的离子晶体晶胞如图所示,该晶体的化学式为_(用元素符号表示);若晶体的密度为 g/cm3,则该晶胞的棱长为_pm。【答案】氮 3d104s2 NOC H2OH2S 水分子间可形成氢键,而硫化氢分子间没有 PBr5=PBr4+Br- sp3 V形 平面三角形 ZnS 【解析】(1)B元素的名称是氮元素,F为锌元素,其基态原子的价电子排布式为3d104s2;(2)同周期从左到右元素第一电离能呈增大趋势,N的2p能级半充满较稳定,N的第一电离能大于O,元素

3、C、N、O的第一电离能的顺序为NOC;(3)C与E形成的最简单氢化物分别为H2O和H2S,因为水分子间能形成氢键而H2S不能,所以沸点H2OH2S;(4)D与溴形成的化合物为PBr5,PBr5加压条件下95液化,发生完全电离得到一种能够导电的液体,经测定,该熔体中含有一种正四面体结构的阳离子和Br,形成正四面体结构的离子应是PBr4+,P的价层电子对数为(5-1-41)+4=4,其中心原子采取sp3杂化,其电离方程式为:PBr5=PBr4+Br-;(5)E的两种常见的氧化物为SO2和SO3,其分子构型分别为V形和平面正三角形;(6)利用均摊法可以看出,该晶体晶胞中F和E原子个数均为4个,所以该

4、晶体的化学式为ZnS。设晶体的棱长为x,则有密度,求得x=cm=1010pm。2铁和钴是重要的过渡元素。(1)钴位于元素周期表中第_族,基态钴原子中未成对电子的个数为_。(2)Fe(H2NCONH2)6(NO3)3的名称是三硝酸六尿素合铁(),是一种重要的配合物。该化合物中中心离子Fe3+的核外价电子排布式为_;尿素分子中氮原子的杂化方式是_,尿素中所含非金属元素的电负性由大到小的顺序是_。(3)Co(NH3)5BrSO4可形成两种结构的钴的配合物,已知Co3+的配位数是6,为确定钴的配合物的结构,现对两种配合物进行如下实验:在第一种配合物溶液中加硝酸银溶液产生白色沉淀。在第二种配合物溶液中加

5、入硝酸银溶液产生淡黄色沉淀,则第二种配合物的配体为_。(4)离子化合物CaC2的一种晶体结构如图1所示,从钙离子看,属于_堆积,其配位数是_;一个晶胞中平均含有的键的个数为_。(5)科学研究结果表明。碳的氧化物CO2能够与H2O借助于太阳能制备HCOOH,其反应原理如下:2CO2+2H2O=2HCOOH+O2,则生成的HCOOH分子中键和键的个数比是_。(6)奥氏体是碳溶解在-Fe中形成的一种间隙固溶体,无磁性,其晶胞如图2所示,则该物质的化学式为_,若晶体密度为g/cm3,则晶胞中最近的两个碳原子的距离为_pm(阿伏加德罗常数的值用NA表示,写出计算式即可)。【答案】 3 3d5 sp3 O

6、NCH SO42-、NH3 面心立方最密 6 4 4:1 FeC 【解析】 (1)Co是27号元素,处于周期表中第四周期第族,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2;(2)Fe的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,原子形成阳离子先失去高能层中电子,同一能层先失去高能级电子;分子中C原子形成3个键,没有孤电子对,杂化轨道数目为3;同周期主族元素随原子序数增大电负性增大,C、N、O在它们的氢化物中均表现负化合价,说明它们的电负性都比H元素的大;(3)在第一种配合物溶液中加硝酸银溶液产生白色沉淀,说明外界为SO42-,Br-为配体,在第二种配合物溶液中加入

7、硝酸银溶液产生淡黄色沉淀,说明Br-为外界,而SO42-为配体;(4)钙离子处于顶点、面心位置,钙离子为心立方最密堆积;以顶点钙离子研究,与之最近的C22-处于棱中间,且关于顶点钙离子对称;均摊法计算晶胞中C22-数目,每个C22-含有1个键;(5)HCOOH分子结构式为,单键为键,双键含有1个键、1个键;(6)Fe原子处于顶点、面心,碳原子处于体心、棱中心,均摊法计算Fe、C原子数目确定化学式;晶胞中最近的两个碳原子的距离为同一顶点的2条棱中心2个碳原子的距离。 (1)Co是27号元素,处于周期表中第四周期第族,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2,基态钴原子中3d轨道

8、有3个未成对电子;(2)Fe的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,Fe3+的核外价电子排布式为3d5;分子中C原子形成3个键,没有孤电子对,杂化轨道数目为3,碳原子杂化方式为sp3;同周期主族元素随原子序数增大电负性增大,C、N、O在它们的氢化物中均表现负化合价,说明它们的电负性都比H元素的大,电负性为:ONCH;(3)在第一种配合物溶液中加硝酸银溶液产生白色沉淀,说明外界为SO42-,Br-为配体,在第二种配合物溶液中加入硝酸银溶液产生淡黄色沉淀,说明Br-为外界,而SO42-为配体,还有5个NH3为配体;(4)钙离子处于顶点、面心位置,钙离子为心立方最密堆积;以顶点

9、钙离子研究,与之最近的C22-处于棱中间,且关于顶点钙离子对称,钙离子的配位数为6;晶胞中C22-数目=1+12=4,每个C22-含有1个键,故一个晶胞含有的键平均有4个;(5)HCOOH分子结构式为,单键为键,双键含有1个键、1个键,分子中键和键的个数比是4:1;(6)Fe原子处于顶点、面心,碳原子处于体心、棱中心,晶胞中Fe原子数目=6+8=4、C原子数目=1+12=4,Fe、C原子数目之比为1:1,故该晶体的化学式为:FeC。在其晶胞中,最近的两个碳原子的距离为同一顶点的2条棱中心2个碳原子的距离,设晶胞中最近的两个碳原子的距离为rpm,则晶胞棱长=rpm,晶胞质量=dg/cm3(r10

10、-10cm)3=4g,解得r=。3 含硼、氮、磷的化合物有许多重要用途,如:(CH3)3N、Cu3P、磷化硼等。回答下列问题:(1)基态B原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为_;基态Cu+的核外电子排布式为 _。(2)化合物(CH3)3N分子中N原子杂化方式为 _,该物质能溶于水的原因是 _。(3)PH3分子的键角小于NH3分子的原因是 _;亚磷酸(H3PO3)是磷元素的一种含氧酸,与NaOH反应只生成NaH2PO3和Na2HPO3两种盐,则H3PO3分子的结构式 为_。(4)磷化硼是一种耐磨涂料,它可用作金属的表面保护层。磷化硼晶体晶胞如图1所示:在一个晶胞中磷原子的配位数为_。已知磷化硼晶

11、体的密度为g/cm3,阿伏加德罗常数为NA,则B-P键长为_pm。磷化硼晶胞沿着体对角线方向的投影如图2,请在答题卡上将表示B原子的圆圈涂黑_。【答案】哑铃形或纺锥形 Ar3d10 sp3杂化 (CH3)3N为极性分子,且可与水分子间形成氢键 电负性NP,成键电子对离中心原子越近,成键电子对之间的排斥力就越大,因而键角就变大 或 4 或 【解析】 (1)B为5号元素,位于第二周期第A族元素,其电子排布为1s22s22p1,占据的最高的能级为2p能级,p能级的电子云轮廓图为哑铃形或纺锥形;基态Cu的核外电子排布为Ar 3d104s1,形成离子是从最外层开始失去, Cu的电子排布式为Ar3d10;

12、(2)(CH3)3N中,N形成3个键,N上还有1对孤电子对,则N为sp3杂化;(CH3)3N和H2O都为极性分子,而且(CH3)3N分子可以与H2O分子间形成氢键,所以(CH3)3N能溶于水;答案为:sp3杂化 (CH3)3N为极性分子,且可与水分子间形成氢键;(3)根据价层电子对互斥理论,PH3中的P和NH3中的N的价层电子对数都为4,孤电子对数都为1,PH3和NH3都是三角锥形,但是P的电负性没有N的电负性强,成键电子对离中心原子越近,成键电子对之间的排斥力就越大,因而键角就变大,故PH3分子的键角小于NH3分子;亚磷酸(H3PO3)是磷元素的一种含氧酸,与NaOH反应只生成NaH2PO3

13、和Na2HPO3两种盐,说明H3PO3为二元酸,H3PO3分子中含2个羟基,P原子最外层有5个电子,则H3PO3的结构式为或;(4)黑球为磷原子,根据晶胞分析,P原子作面心立方最密堆积,从上底面面心的P原子分析,周围等距且最近的B原子有4个,即P原子的配位数为4;1个晶胞中,包含P原子数目为81/861/2=4个,含有B原子数目为4个,则1mol晶胞的质量为m=424g;设晶胞的边长为apm,则晶胞的体积(a10-10cm)3=g/cm3,则a=pm,B-P键长为a的,则BP键长为 pm;根据晶胞结构分析,立方磷化硼晶胞沿着体对角线方向可以观察到六边形,中心B与P重合,六边形中形成两个倒立关系

14、的正三角形,分别由3个B原子或者3个P原子形成,所以画图为或 。4铁、碳等元素的单质及其化合物在化工医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题:(1)Fe(H2NCONH2)6(NO3)3的名称是三硝酸六尿素合铁(),是一种重要的配合物。该化合物中Fe3+的核外电子排布式为_,所含非金属元素的电负性由大到小的顺序为_。碳原子为_杂化,NO3-的空间构型为_。(2)目前发现的铝原子簇Al13的性质与卤素相似,则原子簇Al13属于_晶体。NaAl(OH)4存在的化学键有 _(填字母)。A 离子键 B 极性键 C 非极性键 D 配位键 E 氢键 F 金属键(3)已知:反应后,当键增加了1 mol时,键_(填“增加”或“减少”)了_个。(4)多原子分子中各原子若在同一平面,且有相互平行的p轨道,则p电子可在多个原子间运动,形成“离域键”,如SO2分子中存在“离域键”,可表示成34,则(咪唑)中的“离域兀键”可表示为_(5)奥氏体是碳溶解在r-Fe中形成的一种间隙固溶体,晶胞为面心立方结构,如图所示。若晶体密度为d gcm-3,则晶胞中最近的两个碳原子之间的距离为_ pm(阿伏加德罗常数的值用NA表示,写出简化后的计算式即可)。【答案】Ar3d5或1s22s23p63s23p63d5 ONCH sp2杂化 平面三角形 分子 ABD 减少 NA(或6.0210-23)

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