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1、中国科学院研究生院2007 年招攻读硕士学研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学（甲）考生须知：1 本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。2 所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。3 可以使用无字典储存和编辑功能的电子计算器。下列一些基本常数供解题时参考：普朗克常数 h=6.62610-34 Js；波尔滋蔓常数 kB =1.38110-23 Jk摩尔气体常数 R=8.314 Jmolk ；法拉第常数 F=96500 Cmol一、 是非题（每小题 1 分，共 15 分） （判断下列各题是否正确，正确用“”表示，错误用“”表示）1、 气体的压力是在单位时间
2、内碰撞在单位表面上的分子所发生的动量的变化。2、 公式 PV =常数，适用于理想气体的绝热可逆变化。3、 一定量的某实际气体，向真空绝热膨胀以后，系统的 p 和 v 的乘积变小，温度降低，则次过程的 U0， S0。 4、 将低沸点的 A 和高沸点的 B 两种纯液体组成液态完全互溶的气液平衡体系。在一定温度下，将液体 B 加入体系中时，测得体系的压力增大，说明此系统具有最大偏差。5、 水的三相点就水的冰点。6、 溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律的溶液，称为理想稀溶液。7、 当反应 A sBs+Dg 达到化学平衡时，系统的自由度 =3。8、 在合成氨反应中，惰性气体的存在不影响平衡常数，但影响
3、平衡组成。9、 能量零点选择不同，则内能的值也不同。10、 无论是定位系统或是非定位系统，最概然分布的公式是一样的。11、 对任何一种有液接的浓差电池，加盐桥比不加盐桥的电动势大。12、 反应 A+B=2C+2D 不可能是基元反应。13、 在同一温度下的同一基元反应，随着不同浓度单位， （速率常数）有不同数值， 从看，主要是因 所取的标准态不同所引=( )()起的。14、 亲液胶体的丁达尔效应比憎液胶体的强。15、 小晶粒的熔点比大块的固体的熔点略高而溶解度却比大晶粒小。二、 选择题（60 分） （1-24 题为单选题，每小题 2 分，共 48 分；25-28 题为多选题，每小题 3 分，共
4、12 分）1、 对于孤立体系中发生的实际过程，下列关系中不正确的是：(A) W = 0 ; (B) Q = 0 ; (C) U = 0 ; (D) H = 0 2、 理想气体的物质的量为 n，从始态 A（P1，V 1，T 1）变化到终态 B（P 2，V 2，T 2） 。其熵变的计算公式可用：(A) ; =ln(21)+21(B) ; =ln(21)21(C) =ln(21)+21(D)=ln(21)213、 热温熵表达式 Q/T 中的 T 是什么含义：(A)体系的摄氏温度 (B) 体系的绝对温度 (C)环境的摄氏温度 (D)环境的绝对温度4、 为马拉松运动员沿途准备的饮料应该是哪一种？(A)高
5、脂肪、高蛋白、高能量饮料 (B)20%葡萄糖水 (C)含适量维生素的等渗饮料 (D)含兴奋剂的饮料5、 设温度 T 时，纯液体 A 的饱和蒸汽压为 ，化学势为 ，在标准压下的凝固点为 ，当 A 中 溶少量的与 A 不形成固体溶液的溶质而成为稀溶液时，上述三个物理量分别为 PA， 和 ，它们与 ， 和 之间关系为：（A） P A, , （B） P A, ， （B） （C ） P A, ， (D) PA, , 6、 反应 CO（ g）+H 2O（g） =CO2（g ）+H 2（g ） ，在 973K 时 KP=0.71，如各物质的分压为 100KPa，则反应的 :（A） 0；（B） 0；（C） =
6、0；（D） Gm7、 放热反应 2NO(g)+O2(g)=2NO2(g) 达平衡后，若分别采取： 增加压力； 减少 NO2 的分压； 1 2增加 O2 的分压； 升高温度； 加入催化剂； 3 4 5能使平衡向产物方向移动的是：（A） 、 、 （B） 、 、 (C) 、 、 (D) 、 、 1 2 3 2 3 4 3 4 5 1 2 58、 一定温度下，液体 A 的蒸汽压为 13000Pa，液体 B 的蒸汽压为 6500Pa。假设 A 和 B 构成理想液体混合物，当 A 在溶液中的摩尔分数为 0.5 时，其在气相的摩尔分数为：(A)1/3 (B)1/2 (C)2/3 (D)3/49、 相图与相律
7、之间的关系是：（A）相图由相律推到得出；（B）相图有实验结果绘制得出，相图不能违背相律；（C）相图有实验结果绘制得出，与相律无关（D）相图决定相律。 10、 “分布”是统计热力学中的一个重要基本概念。下面关于“分布”的理解，正确的是：（A）一种分布就是一种微观状态，而且只是一种微观状态；（B）分布是用各能级上的分子数组成的一组数字 n1，n 2，.，n i，来表示的；（C）各能级上布居的分子数所组成的椅子数字 n，n，n其中每一数字 n 表示一种分布；（D）各种分布具相同的热力学几率。11、某体系有 NA 个粒子，由状态变到状态时，其微观状态数增加到原来的 倍，则过程后体2系的熵变 为：（A）
8、5.76 Jk-1（B ）-5.78 Jk-1 （C）34.70 Jk-1（D）-34.70 Jk-112、某反应的速率常数与各基元反应的速率常数的关系为 ，则该反应的表观活化=2(124)12能 EA 与各基元反应活化能的关系为（A）=2+1214（B）=2+142（C） =2+(14)12（D） =2+1413、在化学反应动力学中，反应级数是个宏观的概念，其值 。（A）只可能是正整数；（B）可正、可负、可为零，可以是整数，也可以是分数；（C）只能是 0,1,2,3， ；（D）无法确定。14、简单碰撞理论中，碰撞截面是：（A）碰撞分子 A 的横截面积； （B）碰撞分子 B 的横截面积；（C）
9、碰撞分子 A 和 B 的横截面积之和； （D）以碰撞直径 AB 为半径的圆面积。15、一封闭钟罩中放一杯纯水 A 和一杯糖水 B，静置足够长时间后发现：（A）A 杯水减少， B 杯水满后不再变化； （B）A 杯变成空杯，B 杯水满后溢出；（C）B 杯水减少，A 杯水满后不再变化； （D）B 杯水减少至空杯，A 杯水满后溢出。16、韦斯顿电桥是测量哪种电性质的？（A）电容； （B）迁移数； （C ）电阻； （D ）电位。17、在迁移数测定管中，装入一定浓度的 HCl 溶液，插入两个铂片进行电解，一定时间后，测得串联电路上的库仑计银片质量增加 2.197 克，阴极区电解前含 Cl-0.2654 克
10、，电解后含 0.1362 克，并知银和氯的相对分子质量分别为 107.87 和 35.5，则 H+的迁移数为：（A）0.1802;（B）0.3701;（ C）0.8198;（D ）0.1899。18、丹聂耳电池（铜锌电池）在放电和充电时锌电极分别称为：（A）负极和阴极； （B）正极和阳极； （C ）阳极和负极； （D ）阴极和正极。19、下列关于电解池的两个电解特征的说明中不正确的是：（A）在阳极，其电位较高，进行氧化反应； （B）电子密度较低的电极，称为阳极；（C）电子密度较高的电极，进行氧化反应； （D ）在阴极进行还原反应。20、已知 （Zn 2+Zn）0.763V, （Cd 2+Cd）
11、0.403V，H 2 在 Zn 上的 0.70V ，H 2 在Cd 上的 0.48V。若在 25下，以 Cd 为电极，电解 CdCl2（0.01 moldm-3） ，ZnSO 4（1 moldm-3） ，pH=3 的混合溶液，在阴极上发生反应的离子的先后次序为：（A）Cd 2+,H+,Zn2+; （B）H +，Cd 2+, Zn2+; （C ）Zn 2+,H+,Cd2+; （D ）H +,Zn2+，Cd 2+。21、根据 25时下列反应的标准电极电势：（1）Fe 2+2e- Fe（s） ， 1 =0.439V（2）Fe 2+e- Fe2+， 2 = 0.770V可得 Fe3+3e- Fe（s
12、）所对应的标准电极电势 3 =（A）0.331; （B）-0.036; （C）0.036; （D ）-0.33122、用半透膜把胶体与其他溶质分离的过程称为什么？（A）电泳； （B）渗析； （C ）胶溶； （D ）絮凝。23、胶体分散体系和其他分散体系的主要区别在于：（A）分散相在平台显微镜下观察不到； （B）颗粒不能通过半透膜；(C)扩散速度慢 （D）胶体粒子大小介于 1100nm24.胶体系统的电泳现象表明A. 分散介质不带电 B.胶体粒子带有大量电荷C.胶团带电 D 胶体粒子处于等电状态25.下列哪些关系式对 1mol 任何物质都成立A.(H/V)T=0 B.(U/D)V=CV C.(T
13、/P)H=0 D.(H/P)S=V E.(U/V)S=P26.对于 K=1 的反应，下列说法正确的是A 该反应的 rGm与 rGm 相等 B.该反应的 rGm=0C.该反应在标准态进行时，处于平衡状态 D.该反应的各物质的活度都相同E 该反应的各物质的活度系数都是 127.下列说法正确的是A.若反应 aA + bB gG + hH 是基元反应，速率方程为 r=kA cAa cBb=kB cAa cBbB.用反应进度 对时间变化率表示速率方程，k 与所选的反应物种类无关D.零级反应速率常数 kC 的单位：dm 3mol-1s-1E.用不同反应组分表示的反应速率方程，其速率常数大小不同28.对电解质 B 而言，下列关系式中不能成立的是A.a=(aB)1/v B.a=aB C.a=（a +v+av） D.a= m/m E.a=av av三.计算和简答1.什么是离子氛，它如何影响离子活度和离子电导？2. 291k 时，测得 CaF2 的饱和水溶液的电导率为 38.6104Sm1，睡得电导率为 1.51
