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1、淀 积,概 述,薄膜淀积是芯片加工过程中一个至关重要的工艺步骤，通过淀积工艺可以在硅片上生长导各种导电薄膜层和绝缘薄膜层。 各种不同类型的薄膜淀积到硅片上，在某些情况下，这些薄膜成为器件结构中的一个完整部分，另外一些薄膜则充当了工艺过程中的牺牲品，并且在后续的工艺中被去掉。 本章将讨论薄膜淀积的原理、过程和所需的设备，重点讨论SiO2和Si3N4等绝缘材料薄膜以及多晶硅的淀积。金属和金属化合物薄膜的淀积将在第13章中介绍。,目 标,通过本章的学习，将能够： 1. 描述出多层金属化。叙述并解释薄膜生长的三个阶段。 2. 提供对不同薄膜淀积技术的慨况。 3. 列举并描述化学气相淀积（CVD）反应的
2、8个基本步骤，包括不同类型的化学反应。 4. 描述CVD反应如何受限制，解释反应动力学以及CVD薄膜掺杂的效应。 5. 描述不同类型的CVD淀积系统，解释设备的功能。讨论某种特定工具对薄膜应用的优点和局限。 6. 解释绝缘材料对芯片制造技术的重要性，给出应用的例子。 7. 讨论外延技术和三种不同的外延淀积方法。 8. 解释旋涂绝缘介质。,MSI时代nMOS晶体管的各层膜,Figure 11.1,引 言,从MSI到LSI时代，芯片的设计和加工相对较为直接，上图给出了制作一个早期nMOS所需的淀积层。图中器件的特征尺寸远大于1m。如图所示，由于特征高度的变化，硅片上各层并不平坦，这将成为VLSI时
3、代所需的多层金属高密度芯片制造的限制因素。 随着特征尺寸越来越小，在当今的高级微芯片加工过程中，需要6层甚至更多的金属来做连接（第六页的图），各金属之间的绝缘就显得非常重要，所以，在芯片制造过程中，淀积可靠的薄膜材料至关重要。薄膜制备是硅片加工中的一个重要工艺步骤。,ULSI硅片上的多层金属化,Figure 11.3,芯片中的金属层,Photo 11.1,薄膜淀积 半导体器件工艺中的“薄膜”是一种固态薄膜，薄膜的种类和制备方法在第四章中已作过简单介绍。 薄膜淀积是指任何在硅片衬底上物理淀积一层膜的工艺，属于薄膜制造的一种工艺，所淀积的薄膜可以是导体、绝缘材料或者半导体材料。比如二氧化硅（SiO
4、2）、氮化硅（Si3N4）、多晶硅以及金属（Cu、W）.,固态薄膜,Figure 11.4,薄膜特性,好的台阶覆盖能力 填充高的深宽比间隙的能力 好的厚度均匀性 高纯度和高密度 受控制的化学剂量 高度的结构完整性和低的膜应力 好的电学特性 对衬底材料或下层膜好的黏附性,膜对台阶的覆盖,我们期望膜在硅片表面上厚度一致，但由于硅片表面台阶的存在，如果淀积的膜在台阶上过渡的变薄，就容易导致高的膜应力、电短路或在器件中产生不希望的诱生电荷。应力还可能导致衬底发生凸起或凹陷的变形。,高的深宽比间隙 可以用深宽比来描述一个小间隙（如槽或孔），深宽比定义为间隙的深度和宽度的比值(见下图),Figure 11
5、.6,高的深宽比间隙,Photograph courtesy of Integrated Circuit Engineering,Photo 11.2,薄膜生长的步骤,Figure 11.7,膜淀积技术,Table 11.1,化学气相淀积,化学气相淀积（CVD）是通过气体混合的化学反应在硅片表面淀积一层固体膜的工艺。硅片表面及其邻近的区域被加热来向反应系统提供附加的能量。包括： 1. 产生化学变化，这可以通过化学反应或热分解； 2. 膜中所有的材料物质都源于外部的源； 3. 化学气相淀积工艺中的反应物必须以气相形式参加反应。,化学气相淀积的设备,Photo 11.3,CVD 化学过程,高温分解
6、： 通常在无氧的条件下，通过加热化 合物分解（化学键断裂）； 2. 光分解： 利用辐射使化合物的化学键断裂分解； 3. 还原反应： 反应物分子和氢发生的反应； 4. 氧化反应： 反应物原子或分子和氧发生的反应； 氧化还原反应： 反应3与4地组合，反应后形成两 种新的化合物。,以上5中基本反应中，有一些特定的化学气相淀积反应用来在硅片衬底上淀积膜。对于某种特定反应的选择通常要考虑淀积温度、膜的特性以及加工中的问题等因素。 例如，用硅烷和氧气通过氧化反应淀积SiO2膜。反应生成物SiO2淀积在硅片表面，副产物事是氢。 SiH4 + O2 SiO2 + 2H2,CVD 反应,CVD 反应步骤 基本的
7、化学气相淀积反应包含8个主要步骤，以解释反应的机制。 1）气体传输至淀积区域； 2）膜先驱物的形成； 3）膜先驱物附着在硅片表面； 4）膜先驱物黏附； 5）膜先驱物扩散； 6）表面反应； 7）副产物从表面移除； 8）副产物从反应腔移除。,CVD 传输和反应步骤图,Figure 11.8,在化学气相淀积中，气体先驱物传输到硅片表面进行吸附作用和反应。列入，下面的三个反应。反应1）显示硅烷首先分解成SiH2先驱物。 SiH2先驱物再和硅烷反应形成Si2H6。在中间CVD反应中， SiH2随着Si2H6被吸附在硅片表面。然后Si2H6分解形成最终需要的固态硅膜。 SiH4(气态) SiH2(气态)
8、+ H2(气态) （高温分解） SiH4(气态) + SiH2(气态) Si2H6(气态) （反应半成品形成） Si2H6(气态) 2Si (固态) + 3H2(气态) （最终产品形成） 以上实例是硅气相外延的一个反应过程,速度限制阶段 在实际大批量生产中，CVD反应的时间长短很重要。温度升高会促使表面反应速度增加。基于CVD反应的有序性，最慢的反应阶段会成为整个工艺的瓶颈。换言之，反应速度最慢的阶段将决定整个淀积过程的速度。 CVD的反应速度取决于质量传输和表面反应两个因素。在质量传输阶段淀积工艺对温度不敏感，这意味着无论温度如何，传输到硅片表面加速反应的反应气体的量都不足。在此情况下，CV
9、D工艺通常是受质量传输所限制的。,在更低的反应温度和压力下，由于只有更少的能量来驱动表面反应，表面反应速度会降低。最终反应物达到硅片表面的速度将超过表面化学反应的速度。在这种情况下。淀积速度是受化学反应速度限制的，此时称表面反应控制限制。 CVD 气流动力学 CVD气流动力学对淀积出均匀的膜很重要。所谓气体流动，指的是反应气体输送到硅片表面的反应区域（见下图）。CVD气体流动的主要因素包括，反应气体从主气流中到硅片表面的输送以及在表面的化学反应速度。,CVD 中的气流,Figure 11.9,硅片表面的气流,Figure 11.10,CVD 反应中的压力 如果CVD发生在低压下，反应气体通过边
10、界层达到表面的扩散作用会显著增加。这会增加反应物到衬底的输运。在CVD反应中低压的作用就是使反应物更快地到达衬底表面。在这种情况下，速度限制将受约于表面反应，即在较低压下CVD工艺是反应速度限制的。 CVD 过程中的掺杂 CVD淀积过程中，在SiO2中掺入杂质对硅片加工来说也是很重要。例如，在淀积SiO2的过程中，反应气体中加入PH3后，会形成磷硅玻璃。化学反应方程如下： SiH4(气)+2PH3(气)+O2(气) SiO2(固)+2P(固)+5H2(气),在磷硅玻璃中，磷以P2O5的形式存在，磷硅玻璃由P2O5和SiO2的混合物共同组成；对于要永久黏附在硅片表面的磷硅玻璃来说， P2O5 含
11、量（重量比）不超过4，这是因为磷硅玻璃（PSG）有吸潮作用。 应用高密度等离子体CVD可以在600650的温度下淀积PSG，由于它的淀积温度、相对平坦的表面、好的间隙填充能力，近来也常采用PSG作为第一层层间介质（ILD-1）。在SiO2中引入P2O5可以减小膜应力，进而改进膜的完整性。掺杂会增加玻璃的抗吸水性。PSG层还可以有效地固定离子杂质。离子会吸附到磷原子上，因而不能通过PSG层扩散达到硅片表面。,CVD 淀积系统,CVD 设备设计 CVD 反应器的加热 CVD 反应器的配置 CVD 反应器的总结 常压 CVD（ APCVD ） 低压 CVD（ LPCVD） 等离子体辅助 CVD 等离
12、子体增强 CVD（PECVD） 高密度等离子体 CVD（HDPCVD）,CVD 反应器类型,Figure 11.11,各种类型 CVD 反应器及其主要特点,Table 11.2,连续加工的APCVD 反应炉,Figure 11.12,APCVD TEOS-O3改善后的台阶覆盖,Figure 11.3,用TEOSO3淀积SiO2 TEOS是正硅酸乙脂。分子式为Si(C2H5O4)，是一种液体。臭氧（O3）包含三个氧原子，比氧气有更强的反应活性，因此，这步工艺可以不用等离子体，在低温下（如400）进行，因为不需要等离子体，O3就能是TEOS分解，因此反应可以在常压（APCVD,760托）或者亚常压
13、(SACVD，600托)下。淀积的二氧化硅薄膜改善了台阶覆盖轮廓，均匀性好，具有作为绝缘介质优异的电学特性。 优点：对于高的深宽比槽有良好的覆盖填充能力。 缺点：SiO2膜多孔，因而通常需要回流来去掉潮气并增加膜密度。,PSG 回流后平坦化的表面,Figure 11.14,LPCVD,与APCVD相比，LPCVD系统有更低的成本、更高的产量及更好的膜性能，因此应用更为广泛。为了获得低压，必须在中等真空度下阿（约0.15托），反应温度一般在300900，常规的氧化炉设备就可以应用。 LPCVD的反应室通常是反应速度限制的。在这种低压条件下，反应气体的质量传输不再限制反应的速度。 不同于APCVD
14、的是，LPCVD反应中的边界层由于低压的缘故，距离硅片表面更远（见下图）。边界层的分子密度低，使得进入的气体分子很容易通过这一层扩散，是硅片表面接触足够的反应气体分子。一般来说，LPCVD具有优良的台阶覆盖能力。,硅片表面的边界层,Figure 11.15,LPCVD Reaction Chamber for Deposition of Oxides, Nitrides, or Polysilicon,Figure 11.16,用 TEOS LPCVD 淀积氧化硅,Figure 11.17,Key Reasons for the Use of Doped Polysilicon in the
15、Gate Structure,1. 通过掺杂可得到特定的电阻； 2. 和二氧化硅优良的界面特性； 3. 和后续高温工艺的兼容性； 4. 比金属电极（如AI）更高的可靠性； 5. 在陡峭的结构上淀积的均匀性； 6. 实现栅的自对准工艺。,Doped Polysilicon as a Gate electrode,Figure 11.18,等离子体辅助CVD,CVD 过程中使用等离子体的好处 1. 更低的工艺温度 (250 450)； 2. 对高的深宽比间隙有好的填充能力 (用高密度等离子体)； 3. 淀积的膜对硅片有优良的黏附能力； 4. 高的淀积速率； 5. 少的针孔和空洞，因为有高的膜密度；
16、 6. 工艺温度低，因而应用范围广。,在等离子体辅助 CVD 中膜的形成,Figure 11.19,General Schematic of PECVD for Deposition of Oxides, Nitrides, Silicon Oxynitride or Tungsten,Figure 11.20,用LPCVD 和 PECVD 氮化硅的性质,Table 11.3,高密度等离子体淀积腔,Photo 11.4,淀积刻蚀淀积工艺,Figure 11.21,HDPCVD 工艺的五个步骤,1. 离子诱导淀积：指离子被托出等离子体并淀积形成间隙填充的现象； 2. 溅射刻蚀：具有一定能量的Ar和因为硅片偏置被吸引到薄膜的反应离子轰击表面并刻蚀原子； 3. 再次淀积：原子从间隙的底部被剥离，通常会再次淀积到侧壁上； 4. 热中性 CVD：这对热能驱动的一些淀积反应有很小的贡献； 5. 反射：离子反射出侧壁，然后淀积，是另一种贡献。,在涡轮泵出口放置硅片的 HD
