热力学第二定律210热力学关系式

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1、第十节 热力学函数关系式,第十一节 热力学函数关系式,8个函数,3类关系式,p V T U H 第一定律 S G F 第二定律,8个函数,p V T S U,H G F 辅助函数, 特定条件其增量有物理意义,定义式 H = U + pV F = U TS G = H TS = U + pV TS,三类关系式:,一、基本关系式(4个),dU = TdS pdV,由第一、第二联合关系式 TdSdU -W,dH = d (U + pV),= TdS pdV,dH = TdS + Vdp,dG = d ( H TS ),= TdS + Vdp,dG = SdT + Vdp,dF = d (U TS )

2、,= TdS pdV TdS SdT,dF = SdT pdV,TdS SdT,适用 (1) W = 0的一切可逆过程, (2) 简单pVT变化的不可逆过程,对于W = 0的可逆过程 TdSdU=pdV,+ pdV + Vdp,二、对应系数关系式,对应系数关系式,三、麦克斯韦(Maxwell)关系式,由数学知识,二阶交叉偏导互等:,如,即,同理,dH = TdS + Vdp,dU = TdS pdV,三、麦克斯韦(Maxwell)关系式,dF = SdT pdV,dG = SdT + Vdp,三、麦克斯韦(Maxwell)关系式, p S T V,Maxwell关系式,记忆技巧,四、热力学关系式的应用,(1)计算热力学函数,,(2)推导和证明热力学问题 如, S有关,, V有关,(3)用易测量代替难测量,如,难测量,易测量,如dG = SdT + Vdp,四、热力学关系式的应用,例 气体状态方程为 pVm= RT + Bp ( B为常数 ),求证,证 dU = TdS pdV,= 0,得证,请转下一节,

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