黄心熟料的产生原因与消除方法

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1、国内外不少资料介绍,黄心熟料除较难粉磨、游离氧化钙稍偏高外,一般不影响熟料强度,只是水泥呈灰褐色或灰黄色。由于出口水泥对色泽有严格要求严格,所以必须消除黄心料。一、产生黄心熟料的原因水泥熟料主要由CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3和MgO、Mn2O3、TiO2等氧化物组成,其中CaO、SiO2、Al2O3都是白色的,熟料所以有颜色,是由于Fe2O3、Mn2O3等染色氧化物的存在。白色水泥只含微量的染色氧化物。如果在白水泥的生料中引入一定量的某些染色氧化物,就能产生各种不同颜色的水泥,例如,加Cr2O3得绿色,加CoO得浅兰色(在还原焰中煅烧)或玫瑰红色(在氧化焰中煅烧),加Mn2O3得黄

2、色(在还原焰中煅烧)或紫色(在氧化焰中煅烧)。由此可见,熟料颜色同染色氧化物的成分及煅烧时的火焰气氛有关。在普通水泥熟料中,Fe2O3是主要染色氧化物,它在正常氧化焰气氛中生成C4AF,带棕褐色,与MgO形成固溶体,使熟料呈黑绿色,磨制的水泥呈青灰色。如果在还原焰气氛中煅烧,Fe2O3被还原成FeO,与SiO2生成2FeOSiO2,称铁橄榄石,呈棕黄色。黄心熟料的生成主要就是由于在还原焰气氛中煅烧,生成铁橄榄石所致。也有人认为是2FeOSiO与C2S固溶生成钙铁橄榄石CaFeSiO4所致。从黄心熟料磨片岩相分析发现,它的黑色外壳的岩相结构与正常熟料无区别,而黄心部分A矿结晶不规则,边线不直,棱

3、角圆钝,甚至没有A矿。B矿颗粒小,表面有包裹物。从黑色外壳与黄心部分的化学成分看:SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO FeO黑色外壳20.50 6.73 3.85 65.1 1.44 0.30黄心部分26.24 8.33 3.43 59.11 1.21 0.51黄心部分的SiO2、Al2O3和FeO均超过黑色外壳的含量,也证明还原气氛是形成黄心熟料的重要原因。但是,立窑的还原气氛远较回转窑严重,为什么在正常煅烧下可以得到黑绿色葡萄状熟料而没有黄心呢?这是由于立窑内熟料的冷却速度很慢,熟料又具多孔状,在高压鼓风情况下,灼热的熟料遇热空气作用,O2较易渗透到熟料内部,使FeO重新氧化

4、成Fe2O3,熟料颜色又变成黑色。所以高温富氧空气是促使熟料由黄变黑的转化条件。但是熟料必须在1100与热空气中的氧起作用,低于900时氧化反应速度显著下降。回转窑熟料在冷却带停留时间短的情况下,难以全部得到氧化,便出现外壳又氧化呈黑色,内部为黄色的黄心熟料。黑色外壳的厚度取决于氧化程度。熟料冷却速度对颜色的影响,一般认为急冷的熟料颜色不好。有人指出,在高温下,铁化合物分解成CaO与Fe2O3,冷却太快,再化合不能发生时,熟料就变黄色。还有人认为,熟料中玻璃体和结晶液相间的相对数量也是影响颜色的一个因数,冷却太快,熟料中仍有少量结晶的C4AF存在时,呈褐色;慢冷,可能呈深灰色,其深浅度与含铁量

5、有关。综上所述,可以认为,在一定生料成分的情况下,还原焰促使生成铁橄榄石,又得不到再次充分氧化,因而形成具有黑色外壳的黄心熟料。熟料的冷却速度对颜色也有一定影响。二、解决黄心熟料的一般方法(一)克服还原焰气氛在回转窑内,大致有四种情况可能形成还原焰。应根据不同情况采取不同措施,克服还原焰气氛。1.空气量不足正常的火焰,煤粉与一次空气从喷煤嘴喷出,经过一段距离到达发火点,这一段是黑火头,煤粉尚未燃烧,有充分的氧;发火后,挥发物迅速燃烧,火焰为温差限制性射流,它在行进中要挟裹周围的二次空气,使固定炭进一步燃烧。这样的火焰,由于总空气量适当,一、二次空气配比合理,所以形状完整,清亮有力,长度适当。一

6、般一次空气供挥发物燃烧,二次空气则供给固定炭燃烧,每1%挥发物,相应配1%一次空气。若空气量不足,必然有较长的还原带(见图1)存在,二次空气不能及时补充,影响固定炭燃烧。(图)因为煤粉与气流的相对速度差小,煤粉燃烧后生成的CO2气膜裹在煤粉表面,不容易离开,成为燃烧的阻力,使燃烧速度变慢,火焰过长,发浑无力,物料在高温带要经过还原气氛区、中性气氛区,最后到达氧化气氛区。在还原区内,Fe2O3被还原成FeO,从Fe2O3与CO的平衡条件来看(图2,容克资料),在高温区中,只要有少量CO存在,就能将Fe2O3还原成FeO。而且还原区是三个区域中最长的一个。(图2)当物料进入氧化区时,由于此区域温度

7、较低,停留时间较短,不具备将熟料全部氧化成黑色的充分条件,从而出现黄心料。标定一、二次空气量,分析窑尾废气成分,可以判断总风量是否充足,一、二次风配比是否合理。2.煤粉颗粒太粗煤粉太粗,特别是通不过900孔筛的粗粉,在射程中来不及完全燃烧,未燃尽的煤粉落在物料上,并被不断翻滚着的物料包裹起来,在隔绝空气的情况下燃烧。灼热的炭与CaCO3起作用:C+CaCO3CaO+2COCO+Fe2O3FeO+CO2空气量不足或煤粉太粗都能造成还原气氛,使熟料形成黄心,但二者是能够区别的。当窑尾废气分析中存在大量CO,燃烧带空气过剩系数a1.05,小颗粒无黄心,只有较大颗粒有黄心时,多半是空气量不足所造成;当

8、a1.11.2,空气量已够,但熟料仍有黄心,甚至小的熟料颗粒内部也有米粒大黄点,则是由于煤粉粗造成。黄心部分SiO2、A12O3含量高,也是煤灰的不均匀掺入引起的。这就要求压低煤粉细度。一般生产出口水泥熟料要求煤粉细度基本上通过900孔筛,4900孔筛余为1012%。3.原煤水分太大采用雷蒙磨、来歇磨或风扫磨的煤磨系统,磨内热风进窑作一次风,热风中的水蒸汽在高温下与煤粉反应:C+H2OH2+COH2的还原能力特别强。当原煤水分增加时,热风空气含量相应下降,进一步加剧窑内还原气氛。所以降低原煤水分也是克服黄心熟料的一项技术措施。4.操作不当当生料窜入烧成带,火焰被迫缩短,但这是现象,实际上煤粉仍

9、往前运动。由于生料中放出大量CO2,起着灭火作用,煤粉不能充分燃烧,掉入生料中被包裹起来。此时,一般操作都用加煤顶火迫烧,关小排风,废气不能及时排出,形成严重的还原焰气氛,就容易出现黄心料。最好预打小慢车,避免短焰急烧。加煤要同时加风,风煤同步,以保证完全燃烧。(二)减缓熟料冷却速度,提高再氧化程度在1300以上,熟料有足够时间与氧接触,FeO可重新转化成Fe2O3;1100以下,氧化速度就很慢了。广州水泥厂认为,保持约0.3米高的前结圈,对熟料颜色有好处,其原因就在于此。在出窑口处,加筑挡料圈,增加熟料在冷却带停留时间,也有一定作用。(三)适当增加MgO含量我国水泥标准规定熟料中MgO含量4

10、.5%,因过多MgO的存在将使水泥体积安定性不良,但是,少量MgO的存在不仅可以降低烧成温度,还能改善熟料颜色。MgO在熟料中起破坏作用的是成单独结晶的方镁石,至于与C4AF形成固溶体或在玻璃相中的MgO却并不起破坏作用。而且值得特别指出的是,MgO能够阻止Fe2O3还原成FeO。一些人的研究工作证明,在较高的温度下,随着MgO的增加,Fe2O3分解成FeO的数量显著地减少(见图3)。有人认为,在13001400加热Fe2O3时,Fe2O3中的氧的分压可以达到空气中氧的分压,此时Fe2O3很活跃,稍有CO存在,就能被还原。但当有MgO存在时,能降低Fe2O3中氧的分压,Fe2O3不再那么活跃,

11、不易被还原了。因此,具有一定数量MgO的熟料,对还原气氛的敏感性大为降低。图3温度、MgO对Fe2O3分解的影响不过增加MgO的含量有可能降低熟料强度,所以在引入MgO时,必须加强质量控制,一般不应超过2%。柳州水泥厂就是采用增加MgO含量的措施来提高熟料颜色合格率的,该厂控制熟料MgO在1.7%左右。(四)其他措施经验证明,提高一、二次空气温度,提高窑尾温度加强预烧,加强原煤管理稳定煤料,统一三班操作、稳定来料等措施,均有利于改善熟料颜色。三、我们的实践体会我厂有3.5145米直筒型回转窑二台,熟料由振动式炉篦子冷却机冷却,设计产量24吨/台时,实际产量最高达29吨/台时,熟料标号稳定在65

12、0号左右,但熟料曾一度黄心严重,影响出口水泥生产任务的完成。(一)通过热工测定分析原因为了找出产生黄心料的原因,我们对一号窑进行了全窑热工测定。测定数据见表1。从热工数据分析,突出的问题是总风量不足,一次风比例过高(达37%),燃烧不完全,产生还原气氛。煤粉细度粗(个别达40%),熟料还有0.49%的烧失量,主要是燃烧不完全的焦炭粒子。这就加剧了熟料的还原程度。熟料中FeO高达1.0%以上便是有力证据。其次是冷却带太短,约3米。据计算,熟料在该带仅停留5分钟左右。二次空气温度低到260,这些都不利于熟料再度氧化。第三,煤管口径偏大,喷煤管位置偏外偏低,火焰受二次空气干扰发旋发散。第四,窑内热工

13、制度不够稳定,来料不匀,多半采用短焰急火迫烧,熟料易起大块。(二)基本措施针对以上存在的问题,要改进熟料颜色必须首先解决还原气氛问题,即增加空气量,减小煤粉细度,同时延长冷却带,提高二次空气温度,以增加熟料的再氧化程度,加强工艺管理,稳定煤料成分,改进喷煤管,加强三班操作。具体措施是:1.改进冷却机,将冷却机挡风板上下都往后移3.6米,以增加入窑风量。提高二次空气温度,大烟帽加闸板,减少大烟帽逸出风量,强迫空气入窑。在鼓风机风道突然扩大处,焊一块钢板,以消除涡流,减小阻力损失,为增加风量创造条件。2.在出窑口处增加挡料圈200毫米,减缓熟料冷却速度,将窑口圈结在56米处,既延长了冷却带,又减少

14、了二次空气对一次空气的干扰,还可以增加料面对火焰的辐射,缩短黑火头,这些都有助于熟料再氧化。3.改进喷煤管尺寸及位置,将原喷嘴口径改小,其改进规格如表2。在基本保持喷煤嘴原有扩张角度不变的条件下,缩小喷嘴口径,增加平头长度,以延长火焰的高温部分,防止高温段集中,保持火焰形状完整,降低二次空气对火焰的涡旋作用。将入窑喷煤嘴风管法兰接口的下部加垫圈,抬高煤粉管,以防止火焰辐射,煤粉落入料层。4.加强工艺管理,围绕熟料颜色增加生产控制检验项目和检验次数。熟料MgO及FeO含量每班分析一次,fCaO检验每班加三次,熟料颜色除检验黄心外,用小盘磨磨细与兄弟厂的出口水泥进行比较,鉴定颜色级别,以便掌握煤料

15、、煅烧操作与颜色的关系,摸索颜色变化规律,每2小时检验一次出链物料水分、温度和成球率,给看火工提供参考数据。5.加强窑的操作,预打小慢车,稳定两端温度,尽量避免短焰迫烧,加强窑、煤磨、冷却机系统之间的配合,煤粉细度控制在25%以下,稳定三风(一、二次风和窑尾排风),每天召开看火工碰头会,交流经验,统一三班操作。(三)效果一号窑采取以上措施后重新点火,并于点火后7天又进行了一次全窑热工测定,从测定数据分析和实践检验,上述措施取得了预期效果。1.入窑二次空气温度由260提高到362,为缩短黑火头和煤粉的完全燃烧创造了条件,改善了熟料在冷却带再氧化的条件。2.根据测定,冷却机大烟囱闸板关1/2,冷却机逸出风量减少9000标米3/时,相应使入窑二次空气量增加,在保持相同的排风情况下,可以提高燃烧带空气过剩系数。3.煤磨抽热风温度由280提高到340,为提高煤磨效率提供了条件。4.冷却带长度由3米延长到5.5米,加上挡料圈的作用,估计物料在冷却带停留时间约增加10分钟,提高了熟料再氧化程度。同时由于冷却带料面增宽,使黑火焰周围的环境温度提高,有利于煤粉的完全燃烧。5.煤粉管内移,既延长了冷却带长度,又减小了二次空气对火焰的涡旋作用,使火焰稳定,形状完整,并改善了

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