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1、 第九章 醛和酮exit 主要内容第一节结构和命名第二节物理性质第三节化学反应第四节共轭不饱和加成和还原第五节醛酮的制备 C O C O +（一）结构+ 在醛（Aldehydes）和酮（Ketones）分子中，都含有一个共同的官能团羰基，故统称为羰基化合物醛分子中，羰基至少要与一个氢原子直接相连，故醛基一定位于链端。 C Osp2键角接近120第一节结构和命名 （二）命名1. 普通命名法醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。CH3CH2CHO CH2=CHCHO丙醛 丙烯醛CH3CCH2CH3O 甲基乙基甲酮（甲乙酮） -甲基丁醛 -甲氧基丁醛 -苯基丙烯醛 甲基异丙基酮 甲基乙烯基
2、酮醛酮乙酰苯(苯乙酮) 标记取代基位置。CH3CHCH2CHO CH3OCH2CH2CH2CHO CH=CHCHO CH3CH3CHCCH3CH3OCH2 CH C CH3OC CH3O 2. 系统命名法 CH3CCH2CH2CHOOO OCHOCH3CCHCCH3O OCH2CH=CH2环己酮 2-氧代环己基甲醛4-氧代戊醛 3-烯丙基-2,4-戊二酮4-Oxopentanal 3-Allyl-2,4-pentanedioneCyclohexanone 2-Oxocyclohexanecarbaldehyde 第二节物理性质由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分
3、子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子 与 成氢键，因此低 醛酮能与 。 醛酮相对 于1， 醛酮相对 于1。 第三节化学反应（一） 加成反应（二）- 氢引 的反应（三）氧化和还原反应（四） 反应 醛酮的结构与反应性C C HHO- H的反应（1）烯醇化（2） - 代（ 反应）（3）醇醛 合反应醛的氧化加成氢化还原（1） 键的 加成（2） 氧 键的 加成（3）,-不饱和醛酮的共轭加成（4）还原（1） 键的 加成（2） 氧 键的 加成（3）,-不饱和醛酮的共轭加成（4）还原C=CC=O （一） 加成反应(1)反应 理化的反应 理化的反应 理酸 化的反应 理酸 化的反应 理C=O Nu-CNuO-H
4、+ NuOHCC=O C=OH+ H+ + C-OH+ Nu-NuOHC C=ORH R C=OR R C=OAr（2）醛 酮的反应 性羰基的间 对反应 性的currency1极 HRCNuO- RCNuO-R 随R基的体积增大和给电子能力增加，中间体稳定性降低；随Ar基增加，电子离域，降低了基态的焓值，增加了活化能。 R COH(R) Ar COH(R) 比“化合物生 加成反应的 性 CHOCH3 CHOCHOO2NA B C fifl的 按 的中原子不同 分为为中原子的 氧为中原子的 为中原子的 为中原子的 羰基与 为中原子的 的加成 HCN化 与HCN的加成(CH3)2C=O + HCN
5、-OH ”OHCCOOHCH3CH3H+ H2O -H2O CH2=C-COOHCH3，-不饱和酸-（- 醇）-基酸C O-H2OOHCCN CNCH3CH3CH3CH3 反应 理 不 反应 反应在 性 。反应在 性 。HCN OH CN H2OCH3 C=OCH3CH3CH3CH3 CNCN-CNCH3 C OHO-CH2O HCN KCH3CHO CH3COCH(CH3)2 38 p-CH3C6H4CHO 32K K C6H5CHO 210p-NO2C6H4CHO 1420C6H5COCH3 0.8C6H5COC6H5 反应点1 性有于反应，但反应不能在 性 。 性引 的反应。2 能生此反
6、应的羰基化合物是有的醛甲基酮个 的环酮 1234OHCNCNHOHCNC CH2CH3Ono reactionHCNCHO CHOHCNHCN no reactionO 增长碳链方法之一应 CH3CH2CCH3OHCN CH3CH2C CNOHCH3H2SO4 CH3CH=CCOOHCH3CH3 C CH3O+ NaCN H2SO410o-20oC CH3 C CNOHCH3CH3OHH2SO4CH2=CCOOCH3CH3 与 的加成R CHO R MgX R CH ROHR COR R MgX R COHRRHCHO R MgX R CH2OH 与化的加成R-CC-Na+ + C=O C O
7、HC CRC ONaC CRNH3(”)乙 H2O(CH3)2C-C CR H+OHCH2=C-CCRCH3 H2 / CH2=C-CH=CHRCH3制备共轭 烯醇 羰基与 为中原子的 的加成 衍生物 与 的加成 Schiffs base的生成CH3CH=O + NH3 CH3CH-NHHO H -H2OCH3CH=O + RNH2CH3CH=NHCH3CH-NRHO H -H2O CH3CH=NR加成加成一 是不 定的，但是 键与环共轭 ， 物是 定的。 CHO + H2N CH-NHHOCH=N + H2OCHO + H2N CH-NHHOCH=N + H2O酸 生成原 的醛和酮， 此反应
8、 醛基。 与 的衍生物加成HydroxylamineHydrazinePhenylhydrazineSemicarbazideOximeHydrazonePhenylhydrazoneSemicarbazoneH2N OHH2N NH2H2N NHPhH2N NHCNH2OC N OHC N NHPhC N NH2C N NHCNH2OC O C=OH+ H+C=O H2N-Z,+ -H+C-N-ZHOHC-N-ZH2O H+H+ C=N-Z + H2O + H+酸 化反应在酸性的 。应在 性的 醛酮 醛酮 羰基C=N-Z C=O+ H2N-ZH2N-OH H2N-NH2 H2N-NH-C6H
9、5 H2N-NH-C6H3(NO2)2 2,4-二基 基 （ 物）（ 物 ） （ 物 ） （ 物 ）结 酸C=OBA + H2NR C=NRAB酸 与反应 C=OBAH2N-NHCNH2O应 C=O 生成的含 键的化合物有反 构CH3C NPhOH C NCH3Ph OHE Z 生成的 物， 是 和 一 都是， 于定性 。故称 的衍生物为羰基 有的醛和酮都 与 的衍生物 加成合成 羰基与氧为中原子的 的加成与H2O的加成与ROH的加成 与H2O的加成HCH=O + HOH H2C(OH)2CH3CH=O + HOH(CH3)2C=O + HOHCCl3-CH=O + HOHCH3CH(OH)2
10、(CH3)2C(OH)2CCl3-CH(OH)2(100%)(58%)(0 %)三乙醛 合物（ ）有吸 子基团 成 定 合物。合物在酸性 质中不 定。有吸 子基团 成 定 合物。合物在酸性 质中不 定。 与ROH的加成CH3CH=O + CH3CH2OH H+ CH3CHOCH2CH3OHCH3CH2OH, H+ CH3CHOCH2CH3OCH2CH3半 醛醛hemiacetalacetal半 醛（酮） 醛（酮）的生成反应要在无 ，一 采 无 通入HCl气 化反应。 HOCH2CH2CHCHOOHHClOOCH3HOOOHHOCH3OH半 醛醛分子内也能 成半 醛 醛。 CH3CH2CH3CH
11、2 C=O CH3OH+H+CH3CH2CH3CH2 COCH3OCH3CH3CH2CH3CH2 COCH3OHCH3OH, H+CH3CH2CH3CH2 C=O CH3OH+H+CH3CH2CH3CH2 COCH3OCH3CH3CH2CH3CH2 COCH3OHCH3OH, H+半 酮半 酮酮 酮醛的正向平衡fi数 ，酮的正向平衡fi数 。向平衡fi ，向平衡fi 。分子内也能 成半 酮 酮。子内酮 与酮反应 CH3CH3C=O +HOHOOOCH3CH3H+O + 2ROH ORORH+五元和六元环状 酮的 率“好。二元醇与羰基反应直接生成 醛（酮） 率“好。 反应 理酸 化C=O C=O
12、H+ ROHH+COHORH+-H+COHORH+H+COH2OR-H2O +CROHOR+C OROR-H+ C OROR OOHHO(CH2)4CH=OH+OHOH+HOCH2CH2CH2CH2CH=O H+-H+分子内 成半 醛的反应 理 醛对 氧化 定。在 酸 ”中易 成醛和醇。CHOOHC+ CH3CH2OHCORORRH + H2OH+ CRHO + 2ROHCRH OROR + H2O OH-no reactionCH2=CHCH(OC2H5)2 H+H2O CH2=CHCHO + 2CH3CH2OHO OCH2CH3H+H2O 酮在 酸中 ，生成原 的醇和酮。OO+ H2O H+O + HOCH2CH2OH 成 醛 酮在合成中的应 A 基A 基BrCH2CH2CH2CH2OH +BrCH2CH2CH2CH2OHH+BrCH2CH2CH2CH2O-H+Mg无 乙 BrMgCH2CH2CH2CH2O丙酮 H3O+(CH3)2CCH2CH2CH2CH2OHOHOO OO B 羰基B 羰基BrCH2CH2CHO + HOCH2CH2OH H+ BrCH2CH2CH3CH2CCLi CH3CH2CCCH2
