工程热力学清华大学完整课件热力学第十二章第三部分

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1、化学平衡常数的说明,注意:,1、Kp和Kx均无量纲,2、Kp和与化学反应方程式的写法有关,3、,反映反应深度,Kp越大,表明正方向趋势越大,化学平衡常数的说明,例:,化学平衡常数的说明,例:,化学平衡常数的说明,一般:,298.15K,基本无正方向反应,完全正向反应,化学平衡常数的说明,不变,变化,判断,Inert gas,化学平衡常数的说明,例:水煤气,化学平衡常数的说明,化学平衡常数的用途,1、判断化学反应进行的方向,比较,正向,2、计算化学平衡时各组元的成分,化学平衡常数的用途,在101.325kPa, 3000K平衡时的反应度和组成成分,查附表8,例:求1kmol,化学平衡常数的用途,

2、化学平衡常数的用途,平衡时总摩尔数,化学平衡常数的用途,试凑法解得,化学平衡常数的用途,平衡时的成分,温度、压力对化学平衡常数的影响,1、温度对Kp的影响,例10-1,范特霍夫方程,Vant Hoff,温度对化学平衡常数的影响,范特霍夫方程,总为正,吸热反应,温度对化学平衡常数的影响,范特霍夫方程,总为正,Exothermic reaction,总压对化学平衡常数Kx的影响,总压对Kx也无影响,若,总压对Kp无影响,总压对化学平衡常数Kx的影响,当,当,平衡移动原理,当把平衡态的某一因素改变,平衡态总是向着削弱该因素影响的方向移动 化学反应的平衡移动原理,吕查得里原理,12-6 热力学第三定律

3、,问题的提出,无论是判断一个化学反应进行的方向,或者是为了确定达到化学平衡时化学反应生成物的成分,均可根据一定温度下该反应的平衡常数进行计算。,Kp的实验测量比较困难,主要通过计算,Third law of thermodynamics,能斯特热定律,对于纯固或纯液的化学反应,在趋近于0K时,最大有用功Wmax与热效应Q趋于相等。,W.Nernst(能斯特)1906年系统地研究了低温下的电化学反应后,根据实验结果合理推理发现,在0K时,两曲线相切,且公切线与温度座标轴平行。,能斯特热定律,热力学第三定律,能斯特热定律经M.Plank(普朗克)、F.E. Simon(西蒙)等发展为 热力学第三定

4、律,热力学第三定律,热力学第三定律的能斯特西蒙表述:,热力学第三定律的另一表述: 绝对0K不能达到,热力学第三定律的另一表述: 不可能用有限的步骤使物体温度达到0K,热力学第三定律两种表述的等价,磁场强度,1979年芬兰科学家曾达,12-7 绝对熵及其应用,积分,取,根据实验,积分常数,0K时的熵,热力学第三定律,常量,1911年普朗克假定0K时晶体的熵为零,0,The Third Law of Thermodynamics,The entropy of a pure crystalline substance at absolute zero temperature is zero,绝对熵及其应用,绝对熵,表121,附表7给出101.325kPa,理想气体,理想气体混合物,Absolute entropy,1、基本概念,各概念的条件(热效应,燃料热值,标准生成焓,化学Ex,平衡判据,自发反应方向) 2、理解计算反应热、热值、理论燃烧温度、反应度、平衡常数的计算方法 3、一般了解热力学第三定律,第十二章 小 结 Summary,第十二章 完 End of Chapter Twelve,

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