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1、第8章 热学,热力学第二定律,1 开尔文说法：不可能制造出这样一种循 环工作的热机，它只使单一热源冷却来做功，而 不放出热量给其他物体，或者说不使外界发生任 何变化 .,第二定律的提出,1 功热转换的条件第一定律无法说明.,2 热传导的方向性、气体自由膨胀的不可 逆性问题第一定律无法说明.,一 热力学第二定律的两种表述,等温膨胀过程是从单一热源吸热作功，而不放出热量给其它物体,但它非循环过程.,卡诺循环是循环过程，但需两个热源，且使外界发生变化.,虽然卡诺致冷机能把热量从低温物体移至高温 物体，但需外界作功且使环境发生变化 .,2 克劳修斯说法：不可能把热量从低温物体自 动传到高温物体而不引起
2、外界的变化 .,1 热力学第二定律是大量实验和经验的总结.,3 热力学第二定律可有多种说法，每一种说 法都反映了自然界过程进行的方向性 .,2 热力学第二定律开尔文说法与克劳修斯说 法具有等效性 .,准静态无摩擦过程为可逆过程,可逆过程 : 在系统状态变化过程中,如果逆过程能重复正过程的每一状态, 而不引起其他变化, 这样的过程叫做可逆过程 .,二 可逆过程与不可逆过程,不可逆过程：在不引起其他变化的条件下，不能使逆过程重复正过程的每一状态，或者虽能重复但必然会引起其他变化，这样的过程叫做不可逆过程.,准静态过程（无限缓慢的过程），且无摩擦力、粘滞力或其他耗散力作功，无能量耗散的过程 .,可逆
3、过程的条件,自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 .,热力学第二定律的实质,1） 在相同高温热源和低温热源之间工作的任 意工作物质的可逆机都具有相同的效率 .,三 卡诺定理,2） 工作在相同的高温热源和低温热源之间的一切不可逆机的效率都不可能大于可逆机的效率 .,克劳修斯 （18221888）,德国理论物理学家，他对热力学理论有杰出贡献，曾提出热力学第二定律的克劳修斯表述.为了说明不可逆过程, 他提出了熵的概念，并得出孤立系统的熵增加原理. 他还是气体动理论的创始人之一 .,结论 ： 可逆卡诺循环中, 热温比总和为零 .,可逆卡诺机,四 熵,如何判断孤立系统中过程进行的方向？,任一
4、微小可逆卡诺循环,对所有微小循环求和,任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成,结论 : 对任一可逆循环过程, 热温比之和为零 .,在可逆过程中，系统从状态A改变到状态B , 其热温比的积分只决定于始末状态，而与过程无关. 据此可知热温比的积分是一态函数的增量，此态函数称熵.,可逆过程,可逆过程,无限小可逆过程,热力学系统从初态 A 变化到末态 B ，系统熵的增量等于初态 A 和末态 B 之间任意一可逆过程热温比（ ）的积分.,熵的单位,可逆过程,五 熵增加原理：孤立系统中的熵永不减少.,孤立系统中的可逆过程，其熵不变；孤立系统中的不可逆过程，其熵要增加 .,熵增加原理成立的条件: 孤立系
5、统或绝热过程.,熵增加原理的应用 ：给出自发过程进行方向的判椐 .,热力学第二定律亦可表述为 ： 一切自发过程 总是向着熵增加的方向进行 .,熵增加原理与热力学第二定律,六、玻尔兹曼关系式热力学第二定律的统计意义,热力学第二定律的实质: 自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 .,讨论 N 个可分辩的粒子集中在左空间的概率 W,均匀分布,当 时，粒子在空间均匀分布占绝对的优势，而集中在左空间的可能性趋于零.,问: 在孤立系统中，熵增加的过程是系统从有序趋于无序的过程. 那么, 怎样将系统的熵与无序度定量地联系起来呢 ?,热力学概率W:（微观状态数）无序度、混乱度.,2）熵是孤立系统的无序度的量度.（平衡态熵最大）（W 愈大，S 愈高，系统有序度愈差 .）,1）熵的概念建立，使热力学第二定律得到统一的定量的表述 .,玻尔兹曼墓碑,为了纪念玻尔兹曼给予熵以统计解释的卓越贡献 ，他的墓碑上寓意隽永地刻着 . 这表示人们对玻尔兹曼的深深怀念和尊敬.,
