《无机及分析化学 教学课件 ppt 作者 王秀彦 马凤霞 主编第七章 配位化合物》由会员分享，可在线阅读，更多相关《无机及分析化学 教学课件 ppt 作者 王秀彦 马凤霞 主编第七章 配位化合物（14页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、,第七章 配位化合物,第一节 配位化合物的基本概念及价键理论,配位化合物的组成和命名,一、配合物的定义 二、配合物的组成 三、配合物的命名 四、配位化合物的价键理论,一、定义：,中心元素与可给出电子对或多个不定域电子的物种以配位键形成的复杂分子或离子称为配位个体，含有配位个体的化合物称为配合物。 不带电荷的配位个体称配位分子，配位分子本身就是配合物；带电荷的配位个体称为配离子。 配位分子和含有配离子的化合物统称为配合物。 1、中心元素:又称配合物形成体,为价层有空轨道的原子或离子 2、配位体:含有孤电子对或键电子的物种 强调：配合物的特征就是含有配位键 配离子与配合物在概念上是不同的，但习惯上
2、却不严格区分,二、组成：,一般情况下，由外界和内界组成。 1、内界：由中心元素与配位体以配位键组成的单元 2、外界：其它部分 例：Co(NH3)6Cl3 K3Fe(CN)6 Pt(NH3)2Cl4 Pt(NH3)6PtCl4 3、配位原子:配位体中与中心元素直接键合的原子 4、配位数:直接与中心元素直接键合的配位原子的数目 根据配体中所含的配位原子数目，可将配体分为单齿配体和多齿配体。只含有一个配位原子的配体称为单齿配体，含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿配体,同一配体的多个配位原子直接与同一中心元素形成环状结构称为鳌合配体。,三、配合物的命名,符合一般无机物命名原则。 1、总顺序： 配
3、体数目(大写),配体名称,“合”,中心元素名(氧化态) 多配体间用“”分开 2.多配体命名顺序： 阴离子配体在前，阳离子、中性配体随后； 无机配体在前，有机配体在后； 同类配体：按配位原子符号的英文字母顺序排列；若配位原子也相同，少原子数配体在前；若原子数亦同，则按其结构式中与配位原子相连原子的符号英文字母顺序排列。,四、配位化合物的价键理论,一、价键理论VB法应用 思想：认为中心原子与配位原子是通过杂化了的共价配位键而结合的。 因此，形成配位键的条件是：中心原子必须具有空轨道及配体能提供孤电子对或键电子。,VB法应用,1.外轨型和内轨型配合物。 2.低自旋和高自旋配合物。 3.中心元素的杂化
4、类型与其电子层结构和配体中配位原子的电负性有关。 一般,配位原子的电负性值小，易给出电子对，对中心元素的结构影响较大，可能发生重排。 Ag(NH3)2+ Zn(NH3)42+ FeF63- 4.配位数规律： 中心元素电荷 +1 +2 +3 +4 常见配位数 2 4(6) 6(4) 6(8) 5.几何异构、旋光异构 不同配体在中心元素周围空间排列位置不同产生的异构现象,VB法应用,配位数 中心杂化类型 构 型 实 例 2 sp 直线形 Ag(NH3)2 3 sp2 三角形 Cu(CN)32 4 sp3 四面体 Zn(NH3)42 4 dsp2 正方形 Ni(CN)42 5 sp3d 三角双锥 F
5、e(SCN)52 5 dsp3 三角双锥 Fe(CO)5 6 sp3d2 正八面体 Co(NH3)62 6 d2sp3 正八面体 Co(NH3)63,VB法应用,若中心参与杂化的的价层轨道属同一主层，即中心采取ns np nd杂化，形成的配合物被称为外轨型配合物；若中心参与杂化的的价层轨道不属同一主层，即中心采取(n1)d ns np杂化，形成的配合物被称为内轨型配合物。,配位化合物的磁性 化合物中成单电子数和磁性有关。磁矩 和单电子数n 有如下关系，式中B.M. 为玻尔磁子。,例在 Co(NH3)63 中d 电子是否发生重排？ 若实验测得 0，推出 n 0，无单电子，说明3d 6 电子发生重
6、排；若实验测得 0，推出 n 0，说明3d 6 电子不重排。,第二节 配位平衡,一. 配位解离平衡与平衡常数 配合物的内外界之间在水中全部解离，而配合物内界只部分解离，即存在配位解离平衡。例：,Ag 2 NH3 Ag (NH3)2 K稳 1.1107,二. 配位平衡的移动,1 配位平衡与酸碱解离平衡 2CuSO4 2NH3 2H2OCu(OH)2CuSO4 (NH4)2SO4 Cu(OH)2CuSO4 (NH4)2SO4 6NH32Cu(NH3)4SO4 2 H2O 2Cu(NH3)4SO43H2SO42H2OCu(OH)2CuSO44(NH4)2SO4 Cu(OH)2CuSO4 H2SO4 2 CuSO4 2 H2O 2 配位平衡和沉淀溶解平衡 两种平衡的关系实质是配合剂与沉淀剂争夺Mn 的问题，和 Ksp、K稳 的值有关。,3 配位平衡和氧化还原平衡,若氧化型生成配合物，E值减小； 还原型生成配合物，E值增大。 氧化型 z e 还原型 根据Nernst方程,4 配合物之间的转化,
