《工科化学第二版课件教学课件 ppt 作者 江棂 主编 张晓梅 张群正 刘向荣 李侃社 副主编 材料05第三学期05材料15章有机习题解》由会员分享，可在线阅读，更多相关《工科化学第二版课件教学课件 ppt 作者 江棂 主编 张晓梅 张群正 刘向荣 李侃社 副主编 材料05第三学期05材料15章有机习题解（70页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、2019/7/10,1,习题1 回答下列问题： 1共价键的断裂方式有几种？它们与有机反应类型有何关系？ 2什么是伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、叔氢原子？ 3简述乙烷、乙烯、乙炔中碳原子的杂化类型和空间结构，并说明为什么乙炔氢原子的酸性比乙烷和乙烯中的氢原子的酸性大？ 4举例说明构造、构型和构象。 5举例说明诱导效应、共轭效应和超共轭效应。 6举例说明什么是聚合反应、加成聚合反应和共聚反应？ 7从轨道重叠的角度来解释环丙烷的环张力。 8为什么苯有芳香性？苯的芳香性具体表现是什么？ 9什么是定位效应和定位规律？,2019/7/10,2,10构象的表示方法有几种？重叠式和交叉式构象是乙烷仅有的构象吗
2、？为什么乙烷的交叉式构象比重叠式构象稳定？ 11为什么环己烷的椅式构象比船式构象稳定？ 12什么是对映异构？举例说明化合物的手性碳原子与化合物旋光性的关系。 13为什么制备格利雅试剂常用乙醚作溶剂，而且乙醚要除尽水分和残存的乙醇？ 14用轨道表示法画出RCHDX与:Nu的SN2反应的机理。 15. 简述试剂的亲核性与碱性的关系。 16. 醇的羟基被取代与卤代烃的亲核取代反应有何异同？ 17. 说明环己醇的水溶性大于1己醇的水溶性。 18. 为什么苯酚的酸性比环己醇大得多？ 19. 用反应式说明醚被HI开裂反应的SN2和SN1机理，为何在此反应中HI是比HBr更好的试剂？ 20. 为什么与饱和亚
3、硫酸氢钠溶液的反应中，只有醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮才有明显的现象？ 21. 为什么醛、酮与氨的衍生物反应要在微酸性（pH3.5）时才有最大的速率？pH值太小有什么不好？ 22. 比较醛、酮异构体的燃烧热，可看到通常情况下酮比醛更稳定（二者能量差约20 kJmol140kJmol1），以丙醛和丙酮为例加以说明。 23. 为什么羧酸的沸点及其在水中的溶解度较相对分子质量相近的其它有机化合物高得多？ 24. 羧酸及其衍生物的亲核取代反应与卤代烃的亲核取代反应有何异同？ 25. 羧酸及其衍生物和醛、酮同样都具有羰基，为什么羧酸及其衍生物发生亲核取代反应，而醛、酮表现的却是亲核加成反应？ 26
4、. 举例说明硝基是如何影响苯环性质的？ 27. 胺在水或醇中的溶解性如何？ 28. 在水溶液中，胺的碱性大小有什么规律？ 习题1的20. 为什么与饱和亚硫酸氢钠溶液的反应中，只有醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮才有明显的现象？ 答：按徐寿昌P280，加成时，羰基碳与亚硫酸氢根中的硫原子加成，后者较大，故羰基碳所连基团越小，越易进行，基团太大，反应难进行，故需醛及脂肪族甲基酮和8个碳以下的环酮才有明显现象。,2019/7/10,3,习题1的21. 为什么醛、酮与氨的衍生物反应要在微酸性（pH3.5）时才有最大的速率？pH太小有什么不好？ 答：按徐寿昌P284，从反应历程和产物结构看，可视为缩合
5、反应。实际上第一步是羰基的亲核加成，但加成产物不稳定，随即失去一分子水，生成具有CN结构的产物。故反应是加成脱水反应。适当的pH可使溶液的酸度既能使部分羰基化合物质子化（CO键变为COH），从而利于亲核加成，同时又不致于酸度过高，使氨的衍生物全部变为盐，没有了未共用电子对（凭此亲核），而失去亲核能力。,2019/7/10,4,习题1的22. 比较醛、酮异构体的燃烧热，可看到通常情况下酮比醛更稳定（二者能量差约20 kJmol140kJmol1），以丙醛和丙酮为例加以说明。 答：丙酮的2个甲基与羰基的电子超共轭，而丙醛仅有一个乙基与电子超共轭，故前者超共轭效应强，故较稳定。,2019/7/10,
6、5,习题1的24. 羧酸及其衍生物的亲核取代反应与卤代烃的亲核取代反应有何异同？ 答：相同处：都是亲核取代反应。 不同处：羧酸及衍生是羰基碳的亲核取代，它比饱和的卤代烷亲核取代要容易。以SN2为例，它包括电子效应和立体效应两方面：从立体效应看，烷基上的亲核取代是亲核试剂进攻四面体碳，过渡态碳周围有5个基团，较拥挤，不稳定；酰基上的亲核取代是亲核试剂进攻三角形碳，过渡态碳为四面体较稳定； 从电子效应看，酰基只需要打开电子较容易。,2019/7/10,6,习题1的25. 羧酸及其衍生物和醛、酮同样都具有羰基，为什么羧酸及其衍生物发生亲核取代反应，而醛、酮表现的却是亲核加成反应？ 答：按上题。羧酸及
7、其衍生物与醛、酮一样，都有羰基，都能接受亲核试剂的进攻。但醛、酮只能加成，因为它们不能进行羧酸及其衍生物的第二步即离去基团的反应。此步主要取决于离去基团L-的强弱：L-的碱性越弱越易离去，否则相反。如果醛、酮进行取代反应，离去基团将是氢负离子（：H-）或烷基负离子（：R-），它们都是非常强的碱，这是极困难的。故醛、酮表现的不是亲核取代而是亲核加成反应。,2019/7/10,7,作业习题.2 命名下列化合物或写出结构式 1 (b)异丙基；(d)仲丁基；(e)烯丙基；(f)丙炔基； （n）叔丁基 （o）新戊基 （p）异丙烯基 （q）21环戊烯基,2019/7/10,8,2.(a) 3,4-二甲基已
8、烷；(b)4-甲基-4-丙基庚烷；2-甲基-5-乙基-4-丙基辛烷；(d)2,4-二甲基-3-乙基-4-丙基癸烷 （e）乙基异丁基仲丁基叔戊基甲烷 （f）2甲基3乙基4丙基辛烷,2019/7/10,9,3.(a)甲基叔丁基乙烯，或4,4-二甲基-2-戊烯；(b)4-甲基-2-乙基-1,3-戊二烯；（E）-3-乙基-2-已烯；(d)（Z）-1-氟-2-溴-1-碘-丙烯；(f)4-乙基-1-庚烯-5-炔；(g)顺-1-甲基-3-乙炔基环已烷，或顺-3-甲基-环已烷乙炔；(h)（2Z，4Z）-2,4-已二烯；(i)1-丙基-2-炔丙基-1,3-环已二烯；(j)3-烯丙基环戊烯；(k)顺-3,6-二甲
9、基-4-庚烯-1-炔,2019/7/10,10,3（l）反2苯基2丁烯（o）（3Z,7E）3,8二甲基3,7癸二烯 （q）（E）4甲基3异丙基3己烯1炔 4.,2019/7/10,11,5.命名或写出下述物质的结构式 （c）(Z)2氟5氯6溴2辛烯 （d）4,6,7三甲基1氟萘 解：(a)3,3-二氯代已烷；(b)3-甲基-5-溴环戊烯,2019/7/10,12,补充：命名或写出下述物质的结构式 3-氯环已烯；1-甲基-1-氯环戊烷；2-甲基-3-氯丁烷；4-异丙基-2-氟-4氯-3-溴庚烷； 1-苯基-4-溴-1-丁烯；1-乙基-2-氯-4-溴苯；3-苯基-1-氯丁烷；1-烯丙基-2-氯-4
10、-溴苯,2019/7/10,13,习题2的6命名 (f)（E）8甲基2壬烯5醇 (g)季戊四醇 (h)甘油三硝酸酯 解：(a)顺1,4-环已二醇；(c)4-甲基-1,6-庚二烯-3-醇,2019/7/10,14,习题2的6的b,d,e,i,j,k (i)2仲丁基4,6二硝基苯酚 (j)异丁基仲丁基醚 (k)环氧氯丙烷 解：(b)2,4-二羟基苯甲醇；(d)乙基叔丁基醚；(e)1,3-丙二醇二甲醚；,2019/7/10,15,习题2的7命名 (f)3,3二甲基5乙基6庚烯2,4二酮 (g)1,2二苯基2羟基乙酮 (h)丙酮缩氨基脲 解：（a）5-已酮-醛；(b)4-羟基-2-甲氧基苯甲醛(c)；
11、环已酮肟；(d)（E反）-4-甲氧基-3-丁烯-2-酮；(e)4-甲氧基苯乙酮,2019/7/10,16,习题2的8命名 解：a 2,4-戊二烯-1-酸；b （E）2-甲基-3-苯基丙烯酸；c 4-氨基-2羟基-苯甲酸；d 4-苯基丁酰溴；e 3-甲基-2-丁烯酰氯；f 乙丙酸酐；g 邻环已烷二甲酸酐；h 顺丁烯二酰亚胺；i N-环已基异丁酰胺；j 乙二醇二乙酸酯；k 乙酰乙酸乙酯(江：3-丁酮酸乙酯),2019/7/10,17,8.(l)反1,2环戊烷二甲酸， (m)对乙酰氧基苯甲酰氯， (n)四甲基丁二酸酐， (o)丙二酸二乙酯， (p)丁内酯， (q)N,N二甲基乙酰胺 解：,2019/
12、7/10,18,P498 习题2的9 (e)二甲基仲丁基胺 (f)N甲基N乙基间溴苯胺 (g)氯化二甲基十二烷基苄基铵 解：a 二对硝基苯胺；b 2,5-二甲基-3-氨基已烷；c 氢氧化二甲基六氢吡啶铵；d N-甲基-N-乙基-2-环戊烯基胺,2019/7/10,19,习题2的10的全部 (e)呋喃甲醇 （f）四氢吡咯 （g）噻酚磺酸 解：a 5-甲基-2-呋喃甲酸；b 3-噻吩甲醚或3-甲氧基噻吩；c 2,3-吡啶二甲酸；d 8-羟基喹啉,2019/7/10,20,15.1 8题,2019/7/10,21,2019/7/10,22,习题3 完成下列反应式：不要多写一步，不必配平 (a)(CH
13、3)3CBr；(b)CH3CH2CHClCH2Cl；(c)(CH3)2COHCH2Br， 环氧化合物；(d)CH3CH2(CH3)2COSO2OH, CH3CH2(CH3)2COH ； (e)HOOCCH2CH(CH3)CH2CH2COOH；(f) (g)(CH3)2BrCOH-CH2Br； (h) CH3CHO+HCHO+CH3COCHO ；(i)(CH3)3CHCH2CH2OH,2019/7/10,23,(a)CH3CCNa, CH3CCC2H5；(b)CH2=CHCH2CH=CH2（顺式） (c)C2H5COCH3；(d)(CH3)2CHCOOH+CH3CH2COOH； (e)CH3(C
14、H2)3CBr2CH3,2019/7/10,24,2019/7/10,25,习题3的5的a,b,d,e,f,2019/7/10,26,习题3的6的a,c,2019/7/10,27,P499 习题3的6的b,d,e,2019/7/10,28,P499 习题3的6的f 习题3的7的a,b,c,2019/7/10,29,P499 习题3的7的d,e,f,g,2019/7/10,30,P500 习题3的8的全部 解：,2019/7/10,31,P500 习题3的8的全部 解：,2019/7/10,32,P500 习题3的9的全部,亲核试剂亲核性的强弱 P463：CNINH3ROOHBrPhOClH2O
15、F,2019/7/10,33,2019/7/10,34,习题3的10的全部,2019/7/10,35,习题4的5. 将下列自由基按稳定性增大的顺序排列。 解：fedcba 6. 比较下列卤代烃与2%AgNO3的乙醇溶液反应活性大小。 (a)3-氯丙烯 (b)氯乙烯 (c)1-氯丁烷 (d)2-氯丁烷 解： adcb 7. 比较下列卤代烃与NaI丙酮溶液反应活性大小。 (a)对甲基溴苯(b)苄基溴(c)溴甲基环己烷(d)1-甲基-1-溴环己烷 解：bcda（P463主要按SN2进行） 8. 比较下列化合物消除HBr的速度快慢。 解：cadb,2019/7/10,36,P501 习题4的9. 将下列化合物按酸性递减顺序排列。 解：deba cf,2019/7/10,37,习题4的10比较下列化合物与HCN反应活性大小。 解：fbaecd,2019/7/10,38,习题4的11. 比较下列化合物酸性强弱。 (a)(COOH)2 (b)ClCH2COOH (c)PhCOOH (d)CH3COOH (e)C2H5COOH (f)HCOOH 解：a bf cde 12. 比较下列化合物酸性强弱。 (a)C2H5OH (b)C6H5OH (c)CH3COOH (d)NH3 (e)CHCH (f)H2O 解
