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1、第七章 配位滴定法,EDTA及其配合物,2,配合物在水溶液中的离解平衡,3,配位滴定的基本原理,4,金属指示剂,5,提高配位滴定选择性的方法,6,配位滴定的方式和计算示例,7,方法简介,1,第一节 方法简介,第二节 EDTA及其配合物,EDTA与金属离子的配位特点,2,EDTA的结构及性质,1,一、EDTA的结构及性质,二、EDTA与金属离子的配位特点,第三节 配合物在水溶液中的离解平衡,影响配位平衡的主要因素和条件稳定常数,2,配合物的稳定常数,1,一、配合物的稳定常数,1.ML型(1+1)配合物,对于具有相同配位数的配合物或配位离子，K稳或LgK稳值越大,生成的配合物越稳定;反之,K不稳越
2、大,生成的配合物越不稳定。对于(1+1)型配合物,两种表示方法互为倒数。,一、配合物的稳定常数,一、配合物的稳定常数,2.MLn型(1+n)配合物,一、配合物的稳定常数,二、影响配位平衡的主要因素和条件稳定常数,二、影响配位平衡的主要因素和条件稳定常数,1.酸效应和酸效应系数,二、影响配位平衡的主要因素和条件稳定常数,3.配位效应和配位效应系数,由于其他配位剂的存在使金属离子与EDTA反应能力降低的现象称为配位效应。,当配位剂（L)的浓度一定时,aM(L)为一定值，此时游离金属离子浓度则为。,二、影响配位平衡的主要因素和条件稳定常数,3.条件稳定常数,配合物的稳定性只用绝对稳定常数来表示是不符
3、合实际的,理应将副反应因素考虑进去,由此推导出的稳定常数称为条件稳定常数,也叫表观稳定常数。,第四节 配位滴定的基本原理,影响滴定突跃大小的主要因素,2,滴定曲线,1,配位滴定的最高允许酸度和酸效应曲线,3,一、滴定曲线,滴定开始至化学计量点前,2,滴定前,1,化学计量点时,3,一、滴定曲线,4.化学计量点后,二、影响滴定突跃大小的主要因素,1.配合物条件稳定常数对滴定突跃的影响,二、影响滴定突跃大小的主要因素,金属离子的浓度对滴定突跃的影响,三、配位滴定的最高允许酸度和酸效应曲线,第五节 金属指示剂,金属指示剂应具备的条件,2,金属指示剂的作用原理,1,金属指示剂的理论变色点与使用中存在的问
4、题,3,常用金属指示剂,4,一、金属指示剂的作用原理,在配位滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂来指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。金属指示剂也是一种配位剂，它能与被滴定的金属离子反应，形成一种与自身颜色不同的配合物。 化学计量点前：,溶液显示被测金属离子与金属指示剂形成的配合物颜色,化学计量点时：,二、金属指示剂应具备的条件,1.在滴定的PH范围内,金属指示剂本身的颜色与它和金属离子形成配合物的颜色有显著的差别。 2.在滴定的PH范围内,金属指示剂与金属离子形成的配合物MLn必须有适当的稳定性。 3.显色反应灵敏、迅速，有良好的
5、变色可逆性。 4.金属指示剂与金属离子形成的配合物易溶于水，这样便于滴定。 5.金属指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。,三、金属指示剂的理论变色点与使用中存在的问题,1.金属指示剂的理论变色点,2.金属指示剂在使用中存在的问题,四、常用金属指示剂,1.铬黑T(EBT),2.二甲酚橙,四、常用金属指示剂,3.PAN,四、常用金属指示剂,第六节 提高配位滴定选择性的方法,使用掩蔽剂,2,控制溶液的酸度,1,利用化学分离,3,利用化学分离,4,一、控制溶液的酸度,一般要求：,二、使用掩蔽剂,1.配位掩蔽法,2.沉淀掩蔽法,3.氧化还原掩蔽法,二、使用掩蔽剂,第七节 配位滴定的方式和计算示例,配位滴定
6、法的计算,2,配位滴定方式,1,一、配位滴定方式,返滴定,2,置换滴定,3,间接滴定,4,连续滴定,5,直接滴定,1,一、配位滴定方式,（1）待测组分与EDTA形成的配合物要有足够的稳定性，即：,而且反应迅速。,（2）有变色敏锐的金属指示剂，而且不受干扰。,（3）在选用的滴定条件下，待测金属离子发生水解“沉淀等反应。,1.直接滴定,一、配位滴定方式,2.返滴定 （1）直接滴定时没有合适的金属指示剂，或待测离子对金属指示剂有封闭作用。 （2）待测离子与EDTA的配位速度很慢。 （3）待测离子发生副反应，影响测定。,一、配位滴定方式,(1)置换出金属离子,(2)置换出EDTA,3.置换滴定,4.间接滴定,5.连续滴定,二、配位滴定法的计算,
