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1、新型哈龙替代物Novec 1230摘要 本文概要阐述当前哈龙替代品及其替代技术在我国的政策允许情况,重点介绍Novec 1230灭火剂及其应用性能。关键词 哈龙 替代品 替代技术 Novec 1230一、引言我国政府于1993年1月批准实施中国消耗臭氧层物质逐步淘汰国家方案,1998年1月正式实施由国家环保局和公安部联合制定的中国消防行业哈龙整体淘汰计划,明确规定我国将于2005年停止生产哈龙1211灭火剂,2010年停止生产哈龙1301灭火剂。2001年8月1日中华人民共和国公安部发出关于进一步加强哈龙替代品及其替代技术管理的通知(公消2001217号),明确规定我国政策允许使用的七种灭火剂
2、(见表1)表1 我国政策允许使用的七种灭火剂一般名称商品名称化学组成类别HFC-23FE-13CHF3HFCHFC-227eaFM-200CF3CHF CF3HFCHFC-236faFE-36CF3CH2CF3HFC氩气IG-01Ar惰性气体氮气IG-100N2惰性气体氮、氩混合气体IG-55Ar(50%)、N2(50%)惰性气体氮、氩、CO2混合气体IG-541N2(50%)、Ar(42%)、CO2(8%)惰性气体西方发达国家(如美国、英国)已将HFC、PFC列入受控计划之内,不宜作长期替代品。我国已在公消2001217号文中将PFC(C3F8、C4F10)列入禁用灭火剂。关于HFC-227
3、ea的毒性和致癌问题,目前国际学术界有争议,美国环保署(EPA)将HFC-227ea的安全使用浓度定为9%,浓度为10.5%时只能使用1分钟。美国环保署(EPA)一直在鼓励企业开发哈龙替代品,尤其针对惰性气体对气体储存空间要求巨大的突出问题,鼓励企业在哈龙替代品储运设备、技术平台、惰性气体的液化储存方面开展研究。2001年5月,美国3M公司推出了商品名称为Novec 1230的新型清洁灭火剂,并在2001年9月进入商业推广阶段。Novec 1230属于氟化酮(Fluorinated ketone)类,氟原子取代了酮上部分氢原子。该灭火剂既不属于HFC,也不属于惰性气体类哈龙替代品,是一种全新的
4、哈龙替代品,在哈龙替代领域取得了突破性进展。Novec 1230灭火剂已经得到了美国环保署(EPA)的认可并列入了美国环保署重要新替代物政策(SNAP)。气体介质灭火系统分委员会(ISO/TC21 SC8)、美国国家消防协会(NFPA)也准备分别在ISO14520、NFPA2001中加进Novec 1230。 美国3M公司已向国际上著名的消防设备厂家提供了Novec 1230灭火剂,供这些消防设备厂家开发相应的消防设备(灭火器和灭火系统)。目前,由泰科消防保安系统公司(Tyco Fire And Security)研制的Novec 1230灭火系统已得到英国海事和海岸警备部(MCA)的认可,U
5、L和FM的认可工作正在进行中。二、Novec 1230灭火剂及其应用性能(一)Novec 1230灭火剂的命名方法按国际命名法,命名为十二氟-2-甲基-3-戊酮;按习惯命名法,命名为全氟异丙基己酮;美国3M公司命名为12氟-2-甲基-3-羰基(123O)。(二)应用性能1、物理性质 Novec 1230是一种清澈、无色、微味的液体灭火剂。1)质量标准(见表2)表2 Novec 1230灭火剂质量标准项 目技术指标纯度99.0酸度20ppm水含量0.001不挥发残留物0.05g/100ml2)一般性质(见表3)表3 Novec 1230灭火剂物理性质性 质单 位化学式CF3CF2C(O)CF(C
6、F3)2分子量316.04沸点(1atm)48.0凝固点-108密度,饱和液体(25)g/ml1.60密度,气体(1atm,25)g/ml0.0184比容,气体(1atm,25)m3/kg0.0543液体粘度(25)厘斯(托克斯)0.41(0.56)水在Novec 1230中的溶解度(25)重量比10% v/v)。对生理影响有不良反应的最低浓度(LOVEL)大于100,000ppm(10% v/v)。国际上将短时间接触HF的危险浓度定为50ppm。(见表6)表6 Novec 1230与其他灭火剂毒性特征比较特性Novec1230Halon1301HFC-227eaHFC-236fa物理状态(2
7、5)液体气体气体气体LC-50 4小时急性吸入(% v/v)10808080NOAEL/LOAEL(% v/v)10.0/10.05.0/7.59.0/10.510.0/15.04、环境保护MIT(麻省理工学院)指导的论文研究了Novec 1230在大气中的损耗机制。该论文的作者确定这种化合物不会和羟基(OH)反应,但发现当暴露在UV(紫外线)的辐射时,会发生损耗显著抑制的现象。该作者测量了Novec 1230的UV(紫外线)横截面,发现最大吸收率的波长为306nm。由于这种化合物在波长超过300 nm时显示了显著的吸收率,因此在较低大气层中对这种化合物的光解作用将显著地减弱。该作者断定:“事
8、实上,它的吸收波谱与乙醛是相似的,乙醛在太阳光解作用下的寿命大约是5天。Novec 1230的吸收横截面稍微大一点,因此,预计Novec 1230流体在太阳照射下的大气存活寿命约为35天。”对Novec 1230流体的光致分解率的实验室测定发现在实验误差内,它的光致分解率与乙醛是相等的。因此,确定Novec 1230的大气存活寿命为5天,是比较合理的。Novec 1230影响大气层辐射平衡(即气候变化)的潜能被其非常短的大气存活寿命和较低的温室效应潜能值(GWP)所限制。通过使用精确的红外线横截面方法,计算出Novec 1230的瞬时辐射强度是0.50Wm-2ppbv-1。通过使用WMO 19
9、99方法和具有100年积累周期的水平仪(ITH),得出此辐射强度和5天的大气存活寿命会最终造成其GWP值为1。因此在较短的大气存活寿命情况下,不会对潜在的气候变化造成影响。Novec 1230会迅速分解成氟化烷基,与那些通过其它含氟化合物分解出来的氟化烷基相似。大气化学研究已经得出其对平流层的臭氧没有影响的结论。结合其非常短的大气存活寿命,可以判定Novec 1230臭氧损耗值为零。表7 Novec 1230与其他灭火剂的环保特性比较特 性Novec1230Halon1211Halon1301HFC-227eaHFC-236fa臭氧损耗潜能值(ODP)0.04.012.00.00.0全球温室效
10、应潜能值1998 WMO方法,100年(ITH)11300690038009400大气存活寿命(年)0.01411.06536.5226.0美国环保局重要新替代物政策(SNAP)(是/否)是否否是是(三)灭火性能表8 Novec 1230与其他灭火剂的灭火性能比较特征Novec 1230Halon1301HFC-227eaHFC-236fa分子量316.04148.93170.03152.04沸点()48-57.8-16.4-1.4杯燃烧器值丙烷燃料a(V/V)3.5b4.3c6.3d6.3c(庚烷)与1211的质量比1.861.081.801.61是否在有人占用场所使用是是是是(除那些属于Novec 1230流体的数据外,其余数据均编自出版物)a除非另有说明b3M实验室c英国标准d生产商数据(四)适用范围 Novec