《2019高中化学 第1部分 专题4 小专题大智慧（三）有机合成中的“明星分子”——卤代烃讲义（含解析）苏教版选修5》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2019高中化学 第1部分 专题4 小专题大智慧（三）有机合成中的“明星分子”——卤代烃讲义（含解析）苏教版选修5（6页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、有机合成中的“明星分子”卤代烃 1在烃分子中引入卤素原子的方法 卤素原子的引入是改变分子性能的第一步，在有机合成和有机推断题中起着桥梁的作用。 在烃分子中引入X有以下两种途径： (1)烃与卤素单质的取代反应 CH3CH3Cl2CH3CH2ClHCl (2)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应 CH3CH=CH2Br2CH3CHBrCH2Br CH3CH=CH2HBrCH3CHBrCH3 CHCHHBrBrCH=CH2 2卤代烃的作用 (1)在烃分子中引入官能团： 如由乙烯制备乙二醇，先用乙烯与氯气发生加成反应制得1，2二氯乙烷，再用1，2二氯乙烷在强碱性条件下发生水解反应制得乙二醇。 (2)
2、改变某些官能团在碳链上的位置： 由于不对称的烯烃与HX加成时，条件不同，会引起卤素原子连接的碳原子不同；卤代烃在强碱的水溶液中可发生取代反应生成醇；在强碱的醇溶液中可发生消去反应生成不饱和键，这样可通过：卤代烃a消去加成卤代烃b水解，就可以使卤素原子的位置发生改变或引起其他官能团(如OH)的位置发生改变。 如由1溴丙烷制取2溴丙烷，先由1溴丙烷通过消去反应得到丙烯，再由丙烯与溴化氢加成得到2溴丙烷。 (3)增加官能团的数目： 在有机合成中，可通过卤代烃在强碱的醇溶液中发生消去反应，消去小分子HX后，生成的不饱和碳碳双键或碳碳叁键，再与X2加成，从而使碳链上连接的卤素原子增多，进而达到增加官能团
3、的目的。 如由1溴丁烷制取1，2二溴丁烷，先由1溴丁烷发生消去反应得到1丁烯，再由1丁烯与溴加成得到1，2二溴丁烷。 (4)增长碳链： 卤代烃可以与金属反应，形成金属有机化合物。其中最负盛名的有机镁试剂，它是由法国化学家格利雅(V.Grignard)于1901年发现的，故称格氏试剂。它的制法为RXMgRMgX，RMgX与其他物质(如卤代烃、醛等)反应可以实现碳链的增长，得到烃、醇、羧酸等多种有机化合物。如： 例如： (1)写出A、B的结构简式：A：_， B：_。 (2)从左到右依次填写每步反应所属的反应类型(a.取代反应，b.加成反应，c.消去反应，只填字母代号)：_。 (3)写出反应AB所需
4、的试剂和条件：_。 2有机物E(C3H3Cl3)是一种播前除草剂的前体，其合成路线如下。 已知D在反应中所生成的E，其结构只有一种可能，E分子中有3种不同类型的氯(不考虑空间异构)。试回答下列问题： (1)利用题干中的信息推测有机物D的名称是_。 (2)写出下列反应的类型：反应是_，反应是_。 (3)有机物E的同类同分异构体共有_种(不包括E，不考虑空间异构)。 (4)试写出反应的化学方程式：_。 解析：本题应采用逆推法：E是D发生消去反应后的产物，分子中含有一个碳碳双键，且有3种不同类型的氯，由此可得E为ClCH2CCl=CHCl；D在发生消去反应时生成的E只有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D应为CH2ClCCl2CH2Cl。由第步反应B通过加成反应生成了CH2ClCHClCH2Cl，可推出B为CH2ClCHCH2，进一步可推出A为CH3CHCH2。CH2ClCHClCH2Cl通过反应得到C，此时有些难以判断消去哪几个氯，这时应根据D的结构简式判断，则C为CH2=CClCH2Cl。 答案：(1)1，2，2，3四氯丙烷 (2)取代反应 消去反应 (3)5 (4)CH2ClCHClCH2ClNaOH CH2=CClCH2ClNaClH2O 6
