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1、第二节 二烯烃,多烯烃中以二烯烃最为重要,二烯烃的通式：,Cn H2n2,一、二烯烃的分类和命名,三大类,累积二烯烃,共轭二烯烃*,隔离二烯烃,CH2=CH-CH=CH2,CH2=C=CH2,CH2=CH-CH2-CH=CH2,不稳定,与单烯类似,命名*,5-甲基-5-溴-1,3,6-辛三烯,4-甲基-4-溴-2,5,7-辛三烯,(2Z,4Z)-2,4-己二烯,(2Z,4E)-2,4-己二烯,1,3-丁二烯分子绕C2-C3键旋转，可产生两种能量最低的共轭体系：s-顺式与s-反式,s-顺式,s-反式,二、共轭二烯烃的结构和共轭效应,CH2=CH-CH=CH2,键长(nm),0.135,0.135
2、,0.148,CH2=CH2,0.134,CH3-CH3,0.154,?,共轭二烯的单、双键较特殊，键长趋于平均化!,氢化热,理论值 (-127.22)KJ/mol,实际值 (-113.22)KJ/mol,说明共轭二烯能量低！,加成反应*,1,2-加成； 1，4加成,?,反应时分子是一个整体！,解释,共轭体系中，电子不再局限于成键两个原子之间,而扩展它的运动范围,这种现象称为电子离域。,共轭体系,电子离域范围愈大，体系的能量愈低，分子就愈稳定。,共平面性-共轭体系中所有的原子都在同一 平面上。,键长趋于平均化,共轭体系能量显著降低，稳定性明显增加,共轭效应能沿共轭链传递而无逐渐减弱的现象,1.
3、 共轭效应*,2.p 共轭效应和超共轭效应*,超共轭效应,三、共轭二烯烃的化学性质*,共轭二烯烃不仅具有烯烃的性质，而且在加成和聚合反应中，又具有它特有的一些性质,1.1,4-加成* 1,2-加成,CH2=CH-CH=CH2,CH2=CH-CH=CH2,反应历程：丁二烯 碳正离子 产物,或Br+,H+,Br,+,+,+,+,Br,1,3-丁二烯与溴化氢的加成，在-80时，1，2-加成产物占80，1，4-加成产物只占20，而在40时结果正好相反，1,4-加成产物占80,而1,2加成产物只占20。,共轭二烯烃的亲电加成产物中:,低温和非极性溶剂中有利于1,2-加成,高温和极性溶剂中有利于1,4-加
4、成*,如:,2双烯合成*,共轭二烯烃（链状或环状）可以和某些含有碳碳双键或叁键的不饱和化合物进行1，4-加成反应生成环状化合物，这个反应称为双烯合成，又称狄尔斯一阿尔德（DielsAlder）反应。,+,200,高压,+,100,苯,或,+,30,或,当亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团（一CHO、一COR、一COOR、一NO2）时反应比较容易进行。*,3聚合反应,顺-1,4-聚异戊二烯橡胶,催化剂,四、 萜类化合物,1、概述 萜又称为萜烷或薄荷烷，学名为1-甲基-4-异丙基环己烷，其结构如下（注意异戊二烯规律*和其化合物的分类*）：,根据分子中碳原子的连接方式，萜类化合物又可分为开链萜、单环萜、二环萜、多环萜等。,2、个别代合物,（1）香叶醇和橙花醇,（2）蒎烯,（3）莰醇和莰酮,（4）.法尼醇和保幼激素,（5）叶绿醇、松香酸和维生素A,（6）胡萝卜素类色素,
