叔丁基过氧化氢的合成

《叔丁基过氧化氢的合成》由会员分享，可在线阅读，更多相关《叔丁基过氧化氢的合成（2页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。

1、江 苏农药 1 3 叔丁基过氧化氢的合成 陆 靖 丁建新 (国营常熟化工厂) 摘要 : 本文介绍了以叔丁醉 、 双氧水 为主要原料 , 合成叔丁基过氧化氢的方 法及条件 。 叔丁基过氧化氢是一种重要的有机过氧 化物 , 广泛应用于高分子材料制备 、不饱 和三 聚氰胺树脂涂料的干燥 、 聚氯乙烯乳液聚合 及农药中何体合成引发剂等 。 自从 193 8 年 首次报道该化合物以来 , 国外对其制备方法 进行了广泛研究 , 现在已形 成大规模生产 。 在国内虽然以前 曾试生产 , 但由于工艺不太 合适 , 产品收率低 , 废水量大 , 未见工业化生 产的报道 。 对此 , 我们在研制 、 优化 、 l

2、 , 1 一二 叔丁基过氧化环己烷的过程 中 , 也对叔丁基 过氧化氢的合成工艺进行了研究与优化 , 提 高了产 品的收率 , 减少了副产 品及废水量 。 一 、反应原理 : (C践)3COH + 践岌玉 一 (川3)3COH3飞+ 践O (C践) 3COH3 飞 + 玫q 一 (CH 3) 3C00 H + (CH 3)3COCC (CH 3)3 (CH 3)3COOH + (CH 3)3C以芜(CH3b+ Na C) H一一一一一(C H 3)3CO ONa+ (C玩) 3COCC(CH3)3 (CH台)3COON a 十 珑3玉一(CHj)3COOH 十N州以丙 二 、 合成方法 上 。

3、 下层液经处理后回收硫酸钠 。 在装有 电动搅拌器 、 冷凝器 、 恒压滴液漏四 、讨论 斗和温度计的四口烧瓶中 , 加人配制好 的 l 、 合成 7 0 %硫酸 , 在3 0 一3 4之间滴加叔丁醇进行 在合成时 , 反应温度和投料顺序对反应 醋化反应 。 保温 0 . 5小时 , 然后把瓶 中醋化 收率的影响较大 。 比较 : 把醋化液滴加入 双 液移入滴液漏斗中 。 在四口烧瓶中加 入双氧氧水的顺序改为双氧水滴加 到醋化液中 , 就 水 , 在 34一38之间滴加醋化液 。 保温 2 小会发现所合成的叔丁基过氧化氢和二叔丁基 时 , 分层收集上层叔丁基过氧化氢和二叔丁 过氧化物混合溶液

4、中的二叔丁基过氧化物量 基过氧化物的混合液 , 下 层废酸备用 。 要增加许 多 , 而且反应温度越高 , 含量 就越 三 、 精制多 , 最多可达5 0 %以上 。 在装有氢氧化钠溶液 的四口烧瓶 中 , 边 2 、精制 : 搅拌边滴加叔丁基过氧化氢和二叔丁基过氧在精制时 , 氢氧化钠浓度一定要恰当 , 当 化物的混合液 。 继续搅拌0 . 5小时后 , 静止 1 氢氧化钠浓度过高时 , 所生成的叔丁基过氧 小时 , 分层 , 下层 即为叔丁基过氧化钠溶液 , 化钠成固体状 , 副产二叔丁基 过氧化物就会 上层为副产二叔丁基过氧 化物 。 分层得叔丁 被 吸附 , 不能分离 ; 当氢氧化钠浓

5、度 过低时 , 基 过氧化钠溶液 。 就 会造成在酸化后废水量 的增大 , 增大后的 在装有合成分离出来的废酸 的四 口烧瓶 废水量能溶解部分产品 , 造成收率下降 。 中 , 于20边搅 拌边滴加叔 丁基过氧化钠 , 在对叔丁基过氧化钠进行 酸化时 , 硫酸 滴加完毕后再 保温搅拌 0 . 5小时 , 静止 l小 的量和投料顺序也对产品收率有影响 , 当所 时 。 分层 , 收集上层叔丁基过氧化氢溶液 , 所 用酸的摩尔数小于叔丁基过氧化钠的摩尔数 得样品 含 量大于8 0 % , 总 收率可达5 0 %以 时 , (下转 2 0 页) 2 0 江苏农药 配方一 : 甲基异柳磷 5 . 0

6、% PSe e - 22 . 0 % 瓷土 93 . 0% 配方二 : 甲基异柳磷 5 . 0 % WX一3 2 . 0% 瓷土 9 3 . 0% 对照 : 甲基异柳磷 5 . 0% 瓷土 95 . 0% 5%甲基异柳磷颗粒剂制备工艺简述 : 按配方比例 , 称取瓷土与 定量水 (约 17%)混匀 , 如需添加稳 定剂 , 可将稳定剂 加 人水中 , 与瓷土 一并拌和 , 捏合 , 然后置 人 挤 出造粒机进行挤出造粒 , 造出 的粒子 置人恒 温 干燥烘箱于1 00 一10 5烘干 , 从烘箱中取 出后稍冷即将定量的 甲基异柳磷原油 浸渍在 干燥的颗粒上 。 每个配方样品分置人广口瓶 内并贴

7、好标签 , 一部分进行 5 41 4天的热贮 稳定性试验 , 另一部分用于热贮前的含量分 析 。 热贮试验结果如表所示 : 编编号号 54土1 / l4天热贮分解率% 配配方一一 31 , 49 9 9 配配方二 二 9 . 34 4 4 对对照 照 44 . 94 4 4 试验结果表明 : 配方二用于5 %甲基异 柳磷颗粒剂生产能符合一般有机磷农药热贮 分解 率低于 1 0 %的 要求 , 在 生产上是可行 的 。 以此试验结果确定5 %甲基 异柳 磷颗 粒 剂 的有效成分标定在4 . 5 %一5 . 2 %为宜 。 参考文献 门吴秀华译 . 凌世海校 . 农药译丛 , 1982(6 ) :

8、4 1 一4 3 仁 2 凌世海译 . 农药译丛 , 1982(5):32一34 仁 3】ELP . 043 1361 【 41谢金泉 . 江苏农药 , 1989(l):8 一 811 仁 5农药商品大全 , 中国商业 出版社 参加本试验的还有谢金泉 、武长庚、徐明 等同志 , 在此一并表示致谢 。 (上接 13页) 酸化副产品 N 处5 0 4 . 10玫0 晶体就会 吸附部 分产品一起析出 , 影响收率 。 在投料顺序上 , 如果把硫酸投 人到叔丁基 过 氧化钠中去 , 当 酸量的摩尔数大 于叔丁基 过氧化钠的摩尔数 时 , Na Z汉) 4 . 1 0跳O晶体也不能完 全溶解 , 所 以

9、我们改为在硫酸中滴加人等摩尔数的叔丁 基过氧化钠 , 使产生 的副产物为能完全溶解 之 Na H3玉 。 五 、 三废处理 在本工艺过程中 , 会产生 不 少废酸及副 产物 。 对此 , 我们对废酸采取的方法为 : 除一 部分在 酸化时用 掉 外 , 其余部分用氢氧化钠 中和 后 , 和N aH S ( 4 液合并 , 回收Na Z 劝 4 。 副产物二叔丁基过氧化物经过处理后 , 可直 接作为引发剂A使用或出售 。 六 、 结论 进行优化以后的本工艺 , 具有反应条件 温 和 、容易控制、产品收 率高 、质量 好 、基本没 有 三废的特点 。 参考文献 仁 1 Mila sa n dH肚哟s , (沈a ni 。 C h e r n i s卿 . x938 【 2jUS2455569 【 3 合成材 料助 剂手册 , 石油化学工业出版社