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2、树脂，是苯乙烯系列树脂中发展与变化最大的品种。ABS树脂通常是聚丁二烯橡胶与单体苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚物，其中A代表丙烯腈，提供耐化学性和热稳定性，B代表丁二烯，提供韧性和抗冲击性，S代表苯乙烯，赋予刚性和易加工性。但是，在聚丁二烯与苯乙烯和丙烯腈的接枝反应中，除生成聚丁二烯橡胶和苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚物外，单体苯乙烯和丙烯腈会发生共聚生产游离SAN（丙烯腈和苯乙烯共聚物）。所以，实际上得到的是聚丁二烯与苯乙烯、丙烯腈的接枝共聚物和游离的SAN的混合物。商业上通常将这种混合物与其他SAN的掺混物称之为ABS树脂。ABS树脂具有复杂的二相结构。橡胶是分散相，SAN作为基体树脂是连续相。橡胶以
3、颗粒状分散在基体树脂中。由于橡胶颗粒的存在，使ABS树脂具有更优异的性能，尤其是抗冲击性能提高几倍甚至几十倍。ABS树脂具有抗冲击性、高刚性、耐油性、耐低温性、耐化学腐蚀性，机械性能和电气性能优良，易于加工，加工尺寸稳定性和表面光泽性能良好，容易涂装、着色，还可以进行喷镀金属、电镀、焊接、热压和粘接等二次加工，是一种用途极广泛的热塑性工程塑料，广泛应用于机械工业、汽车工业、电子电器工业、仪器仪表工业、纺织工业和建筑工业等。改变ABS树脂中3种组分之间的比例，可以在适当的范围内调节其性能，以适应各种特殊应用。按其配料组成的不同，ABS树脂可分为通用型、中抗冲型、高抗冲型、耐低温抗冲型、耐热型、阻
4、燃型、透明型、耐候型等品种。二、ABS树脂生产工艺ABS树脂工业生产方法按技术路线可分为3类：化学接枝法、化学接枝共混法和物理掺混法。其中化学接枝法分为3种：乳液接枝法、连续本体接枝聚合法、乳液接枝本体聚合法；化学接枝共混法分为3种：乳液接枝乳液SAN（丙烯腈-苯乙烯共聚树脂）掺混法、乳液接枝-悬浮SAN掺混法、乳液接枝本体SAN掺混法；物理掺混法是以ABS粉料和SAN粒料为原料，利用挤出机掺混生产ABS树脂，它仅属于塑料加工范畴，不属于传统ABS生产方法。 目前乳液接枝法、乳液接枝乳液SAN掺混法在发达国家已被淘汰；乳液接枝本体聚合法因需改变本体聚合配方才能生产出不同品种牌号的产品，应用不普
5、遍；乳液接枝悬浮SAN掺混法只适合于中小型生产装置。因此现阶段ABS树脂生产的主要方法是：乳液接枝本体SAN掺混法、连续本体聚合法。 乳液接枝本体SAN掺混法是在乳液接枝法的基础上发展起来的，是目前生产ABS树脂最主要的生产工艺，主要由接枝用主干胶乳的合成、主干胶乳与苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚、本体SAN共聚物的合成以及ABS接枝共聚物与SAN树脂的掺混等步骤组成。采用该方法生产ABS树脂的优点在于可通过调整掺混比例、添加剂的种类和数量，生产不同品种牌号的ABS树脂，技术先进可靠，产品范围宽，性能好，污染小。 ABS连续本体聚合法由日本TEC-MTC公司在20世纪80年代中期实现工业化生产，是近
6、年来发展较快的一种生产工艺。它与高抗冲聚苯乙烯(HIPS)的连续本体法很相似，主要区别在于反应多了丙烯腈单体。ABS连续本体聚合主要包括溶胶、预聚合、聚合、脱挥和造粒等过程，将一定量聚丁二烯橡胶溶于按比例配制的苯乙烯和丙烯腈单体中，在少量溶剂存在的情况下连续加入到一个全混流反应器实现相转变，再经过多级活塞流反应器继续反应，整个聚合过程亦都伴随着接枝反应，接着在物料达到约75的转化率后送到脱挥器将未反应的苯乙烯和丙烯腈单体与溶剂闪蒸出去并回收循环利用，熔融的物料再经过造粒得到ABS树脂成品。上述反应器的结构与HIPS、SAN本体聚合的反应器基本相同，因此ABS连续本体生产线也可用于生产HIPS和
7、SAN等产品。ABS连续本体聚合法具有工艺流程简单、操作容易、污染小和投资省等特点，国外新建装置有向该工艺发展的趋势，但是由于本体法工艺本身的局限性，无法生产橡胶含量在20以上的ABS产品，其产品的抗冲强度受到限制，另外在橡胶粒径控制上相对较难，亦无法达到乳液接枝本体SAN掺混法能达到的高光泽度，使得产品的范围和性能有一定的局限性，还有待进一步改进。目前，乳液接枝本体SAN掺混法的研究方向是提高胶乳质量，缩短反应停留时间和增大胶乳粒径，而连续本体法的研究方向是橡胶粒径的分布以及大小控制以获得更高的抗冲性能和光泽度，目前在通过不同引发剂、橡胶种类的使用，引入第四单体等方面取得了较大进展。三、AB
8、S树脂发展ABS树脂起步于上世纪40年代。1946年美国橡胶公司采用掺合法工业化生产ABS树脂，1954年美国博格华纳化学品公司采用乳液接枝法工业化生产ABS树脂先后取得成功。2002年世界ABS树脂生产能力为630万吨，近5年年均增长67%。2002年世界ABS树脂消费量524万吨，近5年年均增长78%，预计2005年将达570万吨、2007年总、将达630万吨，未来增长率将提高。世界各地区ABS树脂的消费结构有所不同。西欧ABS树脂主要用于汽车、器具和电信领域；北美除此之外还用于建筑(管材)领域；日本和韩国主要用于汽车领域，亚太其他国家主要用于器具、电信、玩具领域，亚太地区ABS树脂除日本
9、有特殊牌号外，基本上都是通用品、而西欧和北美有大量高性能、混配的特殊ABS树脂产品。预计2005年ABS树脂消费，美国将达70万吨，西欧将达77万吨，日本将达44万吨。 我国ABS树脂起步于20世纪60年代。1975年兰化公司采用乳液接枝法建成我国第一套生产能力2000吨/年的装置，1978年上海高桥化工厂用乳液接枝液乳液AS掺合工艺建成生产能力2000吨/年的装置。20世纪80年代初期，我国ABS树脂产量为3000吨/年，远远不能满足迅速发展的要求。1982年兰州石化公司引进日本三菱人造丝公司乳液接枝悬浮AS掺合工艺建成1万吨/年装置，1983年上海高桥化工厂引进美国钢铁公司(USS)乳液接
10、枝乳液AS掺合工艺建成2万吨/年装置，1986年底吉林化工公司引进日本东洋工程公司-三井东公司(吨EC-M吨C)连续本体法生产工艺建成1万吨/年装置，1993年大庆石化总厂引进韩国韩南化学公司乳液接枝-本体SAN掺合工艺建成5万吨/年ABS装置。这些引进装置的建成投产大力促进了我国ABS树脂产业的发展。 20世纪90年代后期，国外公司看好中国市场，纷纷采用合资或独资的方法在我国建立ABS树脂生产基地。其中韩国LG与浙江宁波甬兴化工厂合资成立浙江宁波甬兴LG化学有限公司，投资9000万美元，采用乳液接枝-本体掺混法生产工艺，于1998年7月建成5万吨/年装置，2002年又扩产到15万吨/年；我国
11、台湾奇美公司、三菱化学、中轻原料和大港开发公司合资建设的江苏镇江奇美公司，投资5500万美元，采用乳液接枝-本体掺混法生产工艺，于2000年建成25万吨/年装置；我国国乔石化公司独资的江苏镇江国亨公司，投资2950万美元，采用乳液接枝本体掺混法，于1998年8月建成4万吨/年装置；江苏常州塑料集团、常州新港经济发展有限公司共同投资兴建10万吨/年装置，一期5万吨/年于2001年投产、二期5万吨/年于2003年初完工；我国台湾奇美公司在镇江兴建的另一条12.5万吨/31121的ABS树脂生产装置建成投产，2002年吉林石油化工公司将其原有10万吨/a的ABS树脂生产装置扩建到15万吨/a。经过这
12、一轮建设，我国ABS树脂的生产厂家有9家，年生产能力2000年48万吨、2001年66万吨、2002年96万吨，目前生产能力已达为101万吨。生产工艺主要采用乳液接枝本体SAN掺混工艺和乳液接枝悬浮SAN掺混法。其中：宁波LG甬兴化工有限公司30万吨/年装置是目前我国最大的ABS树脂生产装置；其余有江苏镇江奇美公司25万吨/年装置，吉林化学工业公司合成树脂厂15万吨/年装置，江苏常州塑料集团公司10万吨/年装置，甘肃兰化公司合成橡胶厂5万吨/年装置，大庆石油化工总厂5万吨/年装置，辽宁盘锦乙烯工业公司5万吨/年装置，江苏镇江国亨有限公司4万吨/年装置，上海高桥石化公司化工厂2万吨/年装置；另有
13、辽宁盘锦渤海化塑工业公司、河南洛阳索普塑胶有限公司、河南洛阳铭腾塑料有限公司、北京国联化学品公司、江苏盐城燕舞公司、上海赛璐配料有限公司、上海大赛璐塑料有限公司等多家SAN掺混厂，年总生产能力达10万吨，但这部分厂家只是购买ABS和SAN粉料进行掺混，不属于合成树脂生产装置，因此不计入总生产能力。 自1946年美国橡胶公司采用掺合法工业化生产ABS树脂以及1954年美国博格华纳化学品公司采用乳液接枝法工业化生产ABS树脂以来，世界ABS树脂的生产能力得到了很大发展：1995年420万吨、2001年达到605万吨，年均增长率为6.3%；2002年630万吨，其中北美地区116万 吨、约占18.4
14、%；西欧地区125万吨、约占19.8%，日本64.5万吨、约占10.2%；我国台湾154万吨、约占24.4%。在生产装置中，我国台湾奇美公司100万 吨/年装置是目前世界上最大的ABS树脂生产装置，生产能力约占世界15.9%；其次是美国GE公司、我国台湾台塑化纤公司、美国 Bayer公司，生产能力分别占世界6.7%、5.7%和5.1%。我国台湾已成为全球ABS树脂产业领军企业。 四、ABS树脂需求状况及市场前景ABS树脂消费水平增长快于生产。世界ABS树脂的总消费量，1994年317万 吨，2000年448万吨，2001年490万吨，年均增长率为7.5%；2002年524万吨，比2001年增长
15、7.0%，其中电子和器具占消费总量的44%，汽车占消费总量的30%，建筑占消费总量的19%，其他消费占消费总量的7%。预计2005年世界ABS树脂总消费量将达570万吨，2007年总需求量将达630万吨。世界各地区ABS树脂的消费结构有所不同：西欧ABS树脂主要用于汽车、器具和电信领域；北美除此之外还用于建筑(管材)领域；日本和韩国主要用于汽车领域，亚太其他国家主要用于器具、电信、玩具领域。亚太地区ABS树脂除日本有特殊牌号外，基本上都是通照品、而西欧和北美有大量高性能、混配的特殊ABS树脂产品。尽管我国ABS树脂的生产能力和产量增长很快，但仍不能满足实际生产的需求，每年都要大量进口且进口量逐年增加。根据海关统计，1992年进口43.51万吨，1997年进口102.7万吨，年均增长18.7%；1999年进口133.4万吨，2000年进口146.9万吨，2002年进口163.8万吨。1995年2000年年均增长12.8%，1997年2002年年均增长9.8%。我国ABS树脂进口主要来源是我国台湾省、日本和韩国，占总进口量的80%以上，其中又以我国台湾省的进口量为最大，约占进口总量的45%；日本和美国的进口比例逐年下降，韩国和泰国的进口比例逐渐上升。2002年总进口量163.8万吨，其中台湾省74.2万吨、占45.3%，日
