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1、1:论述题(1) 汽车尾气中主要含有哪几种污染物质?(2) 目前计入空气污染指数的项目暂定为哪些?(3) 大气中NOx通过哪些途径转化成硝酸?(4) 大气中二氧化硫通过哪些途径转化成三氧化硫或硫酸?(5) 试写出臭氧在平流层中的产生和消除的主要反应。 (6) 说明大气中臭氧层的位置,臭氧的作用,臭氧层变薄或出现空洞的原因(并写出主要的反应式)以及臭氧浓度降低产生的危害。参考答案:(1) CO、氮氧化物,碳氢化合物等。(2)暂定为SO2 、 NO2和可吸入颗粒物。(3) 均一气相氧化反应:对流层中的NOx直接光氧化或被大气中的O3、HO、HO2、RO2等氧化;在水相中的氧化反应;在固体表面的吸附
2、和氧化:NOx吸附在颗粒物表面后再化学氧化。(4) SO2在大气中通过以下三类反应途径转化:均一气相氧化反应:对流层中的SO2直接光氧化或被大气中的HO、HO2、RO2等氧化;在水溶液中的氧化反应:SO2可溶于云、雾、水滴中,然后被O2、O3、H2O2、HO、HO2等所氧化;在过渡金属离子(如Mn2+、Fe3+等)催化下被氧化。在固体粒子表面的氧化反应:SO2吸附在颗粒物表面后再化学氧化。(5) 臭氧在平流层中的产生和消除都是通过光化学过程进行的,其中的主要反应有: O2+ hn 2 O; O + O2 + M O3+ M*; O3+ hn O + O2; O3+ O 2 O2(6) 位置:平
3、流层中。作用:阻止过量的紫外线到达地球表面;使平流层中温度上升。原因: 氟氯烃、氮氧化物、HO的破坏作用;火山爆发对臭氧的影响; 大气中氧气的过度消耗。反应式:Y + O3 YO + O2 YO+ O Y + O2 净结果: O3 + O 2 O2Y: NOX(NO, NO2), HOX (H, HO, HO2), ClOX (Cl, ClO) 危害:影响人体健康, 影响陆生植物; 破坏水生生态系统; 对材料的影响。1:论述题(1) 评价水体富营养化的指标有哪些?水体富营养化有何危害?(2) 某化工厂的含汞废水经化学处理后排入黄浦江中,排污口附近水中汞的含量为0.40.5 mg/L,而在下流5
4、00 m处汞的含量只有34 g/L,试分析原因?(3) 试述影响污染物在水体中迁移转化的因素。参考答案:(1)评价水体富营养化的指标有:总磷,总氮,叶绿素a,透明度, BOD5 和CODcr 等。水体富营养化的危害主要表现在以下几个方面:消耗水体的DO;向水体释放有毒物质;破坏水体生态平衡;使水味腥臭难闻;降低水的透明度;增加制水成本;使湖泊死亡,水体消失。(2) 含汞废水的稀释、扩散;水体中胶体物质对重金属的吸附作用 :无机胶体:次生黏土矿物;铁、铝、硅、锰等水合氧化物;有机胶体:蛋白质、腐殖质。 氧化还原转化:各价态之间的相互转化; 溶解和沉淀反应:汞与水中的阴离子生成HgCO3、HgSO
5、4、Hg(OH)2等难溶物; 配合反应:无机配体:OH- 、Cl- 、 CO32- 、HCO3- 、 F- 、S2-;有机配体:氨基酸、糖、腐殖酸、生活废水中的洗涤剂、清洁剂、NTA、EDTA 、农药等; 生物甲基化作用; 生物富集作用。所以自工厂排放出来的汞主要集中在排污口附近的底泥中,有可能成为次生污染源。(3) 概括起来有三类: 物理因素; 化学因素; 生物因素。具体的迁移转化过程主要有:沉积、吸附、水解和光分解、配合、氧化还原、生物降解等。2:论述题(1) 向烟雾反应器中引入空气、 NO、RCH=CHR(如CH3CH=CHCH3),然后用紫外光照射,CH3CH=CHCH3的双键被空气中
6、HO自由基进攻引发光化学反应,随后在与O2、NO等发生反应的情况下,最终产物有NO2, 乙醛和 PAN(过氧乙酰硝酸酯)等,试说明此光化学烟雾的形成过程,并写出反应式。(2) 光化学烟雾有何危害?参考答案:(1) 光化学烟雾的形成由以下几类反应构成:(1)O3的生成反应;(2)NO向NO2的转化;(3)碳氢化合物等的氧化生成活性氧自由基;(4) PAN和HNO3的生成。 (2) 危害人体健康;伤害植物叶片;降低大气能见度;影响材料质量:使橡胶开裂等。1:论述题(1) 有机物好氧降解的最终产物有哪些?(2) 有机物厌氧降解的最终产物有哪些?(3) 指出引起土壤污染的主要化学物质。(4) 土壤对农
7、药吸附的机理是什么?(5) 农药在土壤中的降解有哪几种方式?(6) 过量施用NH4NO3肥料,对于翻耕情况良好,且富有好氧细菌的土壤的酸度会有什么影响?试说明这种影响的原因。(7) 试分析土壤中有机物质和粘土矿物能交换阳离子的原因。参考答案: (1) CO2、H2O、SO42-、NO3- 等。(2) 有机酸、乙醇、CO2、CH4、H2O、H2、H2S、硫醇、吲哚、NH3等。(3) 农药、化肥和重金属等。(4) 物理吸附:(范德华力(London-Van der walls) 由于离子交换引起的静电键合:静电引力 氢键结合作土壤矿物中金属的配体:共同键合、配位键(5) 化学降解;光化学降解;生物
8、降解。(6) 酸度增加。因为好氧细菌在有氧的情况下将NH4+氧化为NO3-时会产生H+。(7) 对有机物:是因为带有羧酸根基团和其它碱性基团。对粘土矿物: A:同晶替代。B:电离,如高岭土H或OH电离。2:论述题(1) 假设可使纯空气与25纯水达到平衡,那么,在这种水中CO2的浓度为多少? (2) 在上述平衡状态下,水中的pH值是多少?(已知干燥空气中CO2占体积的0.033%,水在25时蒸汽压为0.0313 atm,而25时CO2的亨利常数KHA是3.3610-7molL-1 Pa-1。 CO2的一级离解平衡常数Kc1是4.4510-7 (3) 到达地球表面的太阳辐射最短波长为290 nm,
9、问大气中NO2分子在吸收该波长光量子后,能否引起分子中N-O键断裂?(已知此N-O键的键能为3.01 105 J/mol。)参考答案:解:(1) Pco2 = (1.0000-0.0313) 330 10-6= 3.20 10-4(atm) = 32.42 (Pa) CO2(aq)= KHCPco2 = 3.36 10-7 32.42 = 1.089 10-5(mol/L)(2)根据CO2溶于水中部分离解,产生相等浓度的H+ 和HCO3-,求出pH值: CO2 (aq) + H2O H+ + HCO3- pH = 5.65(3) 使用Einstein公式可求得相应于290 nm波长的光子能量。
10、根据 E= NA hn = NA hc/lE = (6.022 1023 6.62610-342.99791010107) /l 若 = 290 nmE = (6.022 1023 6.62610-342.99791010107) /290= 4.12 105 J/mol因为290 nm波长的光子能量(4.12 105 J/mol)大于N-O键的键能(3.01 105 J/mol),所以,290 nm波长的光能引起N-O键断裂。答:(1) CO2浓度为: CO2(aq) = 1.089 10-5 (mol/L) ; (2) pH = 5.65; (3)290 nm波长的光能引起N-O键断裂。1
11、:论述题(1)废水水样在20oC条件下测得BOD5 = 200 mg/L,求BODu值。已知耗氧速率k1 = 0.23/天。(2) 上述废水水样的BOD1值是多少? 参考答案:解:(1)BODu = BOD5/(1? e?5k1) =293 (mg/L) (2) BOD1 = BODu (1? e? k1) = 60 (mg/L) 答:(1) BODu值为293 mg/L; (2) BOD1值为60 mg/L.2:论述题(1)在pH = 8.0的天然水中,当总碱度Alk = 1.00 10-3 molH+/L,温度为25时,碳酸氢根离子浓度是多少?(在25时,CO2 在水中的一级和二级电离平衡
12、常数KC1和KC2 分别为4.45 10-7和4.09 10-11) (2)在上述天然水中,碳酸根离子浓度是多少?(3)在上述同样条件下,水中二氧化碳浓度是多少?参考答案:解:Alk = HCO3-+2CO32-+OH- H+(1)在pH = 8.0 时,Alk HCO3-HCO3- = 1.00 10-3(mol/L)(2) 根据:KC2 = H+ CO32-/ HCO3-CO32- = HCO3- KC2/H+ =(1.00 10-3 4.69 10-11)/(1.00 10-8) = 4.69 10-6 (mol/L)(3)根据:KC1 = H+ HCO3- /CO2 CO2 = H+ HCO3-/ KC1=(1.00 10-8 1.00 10-3)/( 4.45 10-7)= 2.25 10-5 (mol/L)答:(1)碳酸氢根离子浓度是1.00 10-3mol/L; (2)碳酸根离子浓度是4.69 10-6 mol/L; (3)水中二氧化碳浓度是2.25 10-5 mol/L。 15 / 15