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1、 1 第一部分 无机化学 一、氧化还原反应( A) 1. (1) 2/x、 +6、 +2、 2、 +5/2、 0、 +6、 +6、 +1/2 (2) +2、 +7、 +2、 +6、 0、 1 (3) +5、 +3、 +1、 3、 +3、 +5、 0、 +5、 2 2. (1) 3Fe3C + 40HNO3 9Fe(NO3)3 + 13NO + 3CO2 + 20H2O (2) 2CrI3 + 21Cl2 + 52KOH 2K2CrO4 + 6KIO3 + 42KCl + 26H2O (3) 2MoS2 + 9O2 + 12NaOH 2Na2MoO4 + 4Na2SO4 + 6H2O (4) P
2、4 + 3NaOH + 3H2O 3NaH2PO2 + PH3 (5) 6HCNS + 11KClO3 6CO2 + 6NO + 6SO2 + 11KCl +3H2O (6) 5 + 8KMnO4+ 12H2SO4 5 + 5 + 8MnSO4+ 4K2SO4 + 17H2O (7) 15Pb(N3)2 + 44Cr(MnO4)2 22Cr2O3 + 44MnO2 + 90NO + 5Pb3O4 (8) 13P4 + 10P2I4 + 128H2O 40PH4I + 32H3PO4 3. (1) 4PH4+ 12e P4 + 16H+ 1 Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ +
3、7H2O 2 4PH4+ + 2Cr2O72 + 12H+ P4 + 4Cr3+ + 14H2O (2) ClO + H2O + 2e Cl + 2OH 2 Fe(OH)2 + 6OH 4e FeO42 + 4H2O 1 2ClO + Fe(OH)2 + 2OH 2Cl + FeO42 + 2H2O (3) CuO + H2O + 2e Cu + 2OH 3 2NH3 + 6OH 6e N2 + 6H2O 1 3CuO + 2NH3 3Cu + N2 + 3 H2O (4) Zn 2e Zn2+ 1 CNS + 3H+ + 2e H2S + HCN 1 Zn + CNS + 3H+ Zn2+
4、+ H2S + HCN (5) CN + 3OH 2e CO32 + NH3 2 O2 + 2H2O + 4e 4OH 1 2CN + O2 + 2OH + 2H2O 2CO32 + 2NH3 (6) Al + 4OH 3e Al(OH)4 8 NO3 + 6H2O + 8e NH3 + 9OH 3 8Al + 3NO3 + 5OH +18H2O 8Al(OH)4 + 3NH3 (7) Cu3P + 4H2O 11e 3Cu2+ + H3PO4 + 5H+ 6 Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O 11 6Cu3P + 11Cr2O72 + 124H+ 18Cu2+
5、+ 6H3PO4+ 22Cr3+ + 53H2O CH2CH(CH3)2COOH(CH3)2C O 2 (8) Fe + 4OH 2e FeO22 + 2H2O 3 NO2 + 5H2O + 6e NH3 + 7OH 1 3Fe + NO2 + 5OH 3FeO22+ NH3 + H2O (9) Cr(OH)4 + 4OH 3e 2CrO42 + 4H2O 2 H2O2 + 2e 2OH 3 2Cr(OH)4 + 3H2O2 + 2OH 2CrO42 + 8H2O (10) N2H4 + 4OH 4e N2 + 4H2O 1 Cu(OH)2 + 2e Cu + 2OH 2 N2H4 + 2Cu
6、(OH)2 N2 + Cu + 4H2O (11) MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O 2 H2C2O4 2e 2CO2 + 2H+ 5 2MnO4 + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O (12) Cr(NCS)64 + 54H2O 97e Cr3+ + 6NO3 + 6CO2 + 6SO42 + 108H+ 1 Ce4+ + e Ce3+ 97 Cr(NCS)64 + 97Ce4+ + 54H2O Cr3+ + Ce3+ + 6NO3 + 6CO2 + 6SO42 + 108H+ (13) Zn + 4OH 2e Zn(OH)42 4
7、NO3 + 6H2O + 8e NH3 + 9OH 1 4Zn + NO3 + 6H2O + 7OH 4Zn(OH)42 + NH3 (14) PbO2 + 4H+ + 2e Pb2+ + 2H2O 5 Mn2+ + 4H2O + 5e MnO4 + 8H+ 2 5PbO2 + 2Mn2+ + 4H+ 5Pb2+ + 2H2O + 2MnO4 (15) CrO42 + 8H+ + 3e Cr3+ + 4H2O 8 S2O32 + 5H2O 8e 2SO42 + 10H+ 3 8CrO42 + 3S2O32 + 34H+ 8Cr3+ + 6SO42 + 17H2O 4. (1) 2FeS2(s)
8、 + 7O2 + 2H2O 2Fe2+ + 4SO42 + 4H+ FeS2(s) Fe2+(aq) + S22 (aq) 4Fe2+ + O2 + 4H+ 4Fe3+ + 2H2O 14Fe3+ + FeS2(s) + 8H2O 15Fe2+ + 2SO42 + 16H+ Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+ (2) 用 Fe2(SO4)3 溶液洗去煤中的 FeS2,则 Fe3+变成 Fe2+,向洗涤液中通 入空气,如上述反应, Fe2+又变成 Fe3+,然后浓缩,又可以用来洗涤煤中的 FeS2。 5. (1) 2MoS2 + 9O2 + 12OH 2MoO42 + 4SO42
9、 + 6H2O (2) MoS2 + 6HNO3 H2MoO4 + 6NO + 2H2SO4 6NO + 9/2O2 + 3H2O 6HNO3 3 电解 电解 煮沸 得: MoS2 + 9/2O2 + 3H2O HNO3 H2MoO4 + 2H2SO4 6. Fe + 8OH 6e FeO42 + 4H2O 6H2O + 6e 3H2 + 6OH Fe + 2H2O + 2OH FeO42 + 3H2 0.1 mol 降低。 7. (1) 2Na + 2NaOH(l) Na2O + NaH (2) K + KNO3(l) K2O +N2 (3) 4CeO2 + 6H2SO4 2Ce2(SO4)
10、3 + 6H2O + O2 (4) 2NH4Hg 2NH3 + H2 + 2Hg 8. (1) 4Mn(OH)2 + O2 4MnO(OH) + 2H2O (2) 2MnO(OH) + 2I + 6H+ 2Mn2+ + I2 + 4H2O (3) I2 + 2S2O32 2I + S4O62 9. (1) 6S2Cl2 + 16NH3 12NH4Cl + S4N4 + S8 (2) 不能用 N2 与 S 反应合成 S4N4。由于 N2 的原子化能大,要实现 N2+ S N4S4,必须高温,而在高温下 N4S4 又不能存在,所以直接用惰性的 N2 合成 N4S4 不可行。 10. S + O2
11、SO2 2SO2 + O2 2SO3 SO3 + H2O H2SO4 A B C D H2SO4 + KOH KHSO4 2KHSO4 K2S2O8 + H2 E F S + H2 H2S H2S + 2KOH K2S + 2H2O I J K2S + (x1)S K2Sx K2Sx + 2H2SO4 2KHSO4+ (x1)S+ H2S K E A I SO2 + 2KOH K2SO3 + H2O K2SO3 + S K2S2O3 G H 2K2S2O3 + I2 2KI + K2S4O6 L K2S2O3 + 2H2SO4 2KHSO4 + SO2 + S + H2O E B A (B)
12、1. (1) CuH 注:这是因为纤维矿 ZnS 中 Zn : S = 1 : 1,中 Cu : H 也应该1 : 1。 CuH 也可以用 4CuI + LiAlH4 = 4CuH + LiI + AlI3 来制备。 (2) 4CuSO4 + 3H3PO2 + 6H2O 4CuH + 3H3PO4 + 4H2SO4 (3) 2CuH + 3Cl2 2CuCl2 + 2HCl 4 (4) CuH + 2HCl HCuCl2 + H2 (若不是浓盐酸,则 2CuH + 2HCl CuCl2 + Cu + 2H2) 2. (1) Cr : N : H : O(原子个数比) (31.1/53.00)
13、: (25.1/14.00) : (5.4/1.008) : (38.4/16.00) 1 : 3 : 9 : 4, A 的化学式为 CrO4(NH3)3。 A 的一种可能的结构式如右图所示。 (2) +4; (3)不稳定; (4) (NH4)2CrO4 + 3H2O2 + NH3 CrO4(NH3)3 + O2 + 4H2O 3. (1) Ag2Se 4AgCl + 3Se + 6NaOH 2Ag2Se + Na2SeO3 + 4NaCl+ 3H2O (2) 溶于水的物质有 Na2SeO3、 NaCl 以及过量的 NaOH 和 Na2Se。 (3) 由于 Se 过量,所以生成的 Na2Se
14、过量,当 AgCl 完全转化成 Ag2Se后,还有 Na2Se 剩余,而 3Se+ 6NaOH 2Na2Se + Na2SeO3+ 3H2O,因此 A 中( Ag2Se)的 Se 不足原料中的 2/3。 4. (1) PdCl22H2O + CO Pd* + CO2 + 2HCl + H2O (*由于还原出来的 Pd 颗粒很小,可以完全吸收可见光,所以呈黑色 ) (2) Pd + 2CuCl22H2O PdCl22H2O + 2CuCl + 2H2O (3) 4CuCl + O2 + 4HCl + 6H2O 4CuCl22H2O 5. (1) Pb + PbO2 + 4H+ + 2SO42 2PbSO4 + 2H2O 负极: Pb + SO42 2e PbSO4 正极: PbO2 + 4H+ + SO42 + 2e PbSO4