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1、 69 十、 化 学 计 算 ( A) 1. (1) 2Mn2+ + O2 + 4OH 2MnO(OH)2 MnO(OH)2 + 2I + 4H+ Mn2+ + I2 + 3H2O I2 + 2S2O32 2I + S4O62 (2) KIO3 3I2 6S2O32 3 32 2 3 1 . 7 4 8 1 0 6 0 . 0 2 5 N a S O 9 . 8 4 1 1 0( 3 9 . 1 0 1 2 6 . 9 3 1 6 . 0 0 ) 0 . 0 1 2 4 5 moldm3 (3) O2 2I2 4S2O32 332 9 . 8 4 1 1 0 1 1 . 8 1 0 3 2 O
2、 8 . 9 84 0 . 1 0 3 5 gdm3 (4) 3 42 9 . 8 4 1 1 0 0 . 0 0 6 7 5 1 O 1 . 6 3 1 04 0 . 1 0 2 2 moldm3 (5) 说明水样中有好(耗)氧性物质,新鲜水样放置后,溶解氧会不断减小。 2. (1) 含硫产物为 Na2SO4,含铬产物为 Cr(OH)3 或 NaCrO2。 (2) 反应物中含的硫的物质的量 0 .9 3 3 61 3 7 .3 4 1 5 .9 9 9 4 3 2 .0 6 34.000 10mol ( 以 BaSO4形式沉淀) 根据 S 原子守恒得: SO32 + 2S2O32 = 4.0
3、00103/1.000 = 4.000103 根据电子守恒得: 2SO32 + 8S2O32 = 0.05000.083 解得: SO32 = 0.002 moldm3 S2O32 = 0.001 moldm3 3. (1) 该元素 的 原子量为 (55.592)/1.01 16.00 2 = 78.08, 该元素为 Se。 (2) 3BO2 + Cr2O72 + 2H+ 3BO42 + 2Cr3+ + H2O 3BO2 Cr2O72 6Fe2+ B 元素原子量为 1 . 9 9 5 2 1 6 2 1 2 7 . 66 0 . 5 0 0 0 . 0 1 0 0 0 . 5 0 0 0 .
4、0 1 0 0 故 B 元素为 Te。 (3) 第一步量取 V0 mL 混合液,加入 c1 moldm3的 KMnO4标准溶液 V1 mL(过量),充分反应后,以 c2 moldm3的 Na2C2O4标准溶液滴定至终点,耗去 Na2C2O4标准溶液的体积为 V2 mL; 第二步 重 量取 V mL 混合液,加入 c3 moldm3的 K2Cr2O7标准溶液 V3 mL(过量),充分反应后,以 c2 moldm3的 Na2C2O4标准溶液滴定至终点,耗去 Na2C2O4标准溶液的体积为 V4 mL。 (4) 70 4. 2Hn=2.00/22.4=0.0893 (mol),2Cln=5.00/7
5、0.9=0.0705 (mol) Cl2完 全反应, HCln 0.07052 0.141 (mol) nNaOH (801.109.00%)/40.0 0.198 (mol) 24HSOn=(0.198 0.141)/2=0.0285 (mol) 需要加入的硫酸体积 V (0.0285/0.1)1000=285 (mL) 5. 设 X 与 Cl2反应,产物中 X 的氧化数为 +n,则 X + nCl2 2XCln 则 Y 的分子式为 XCln 2XCln + nZn 2X + nZnCl2 则 X 的原子量为 Mx。 m 2 mol 2Mx 65.39n 0.10.5=0.05mol 4.9
6、5 2:(2Mx 65.39n) = 0.05:4.95 Mx = 99 + (65.39n/2) n = 0, Mx = 99, Tc 不合题意 ; n = 1, Mx =131.70, Xe 不合题意 ; n = 2, Mx = 164.39, Ho 不合题意 ; n = 3, Mx =197.09, Au 合题意; X 为 Au, Y 为 AuCl3, Z 为 HAuCl4mH2O MAu/(1+MAu+435.45+18m)=0.5,解得 m=3 Z 为 HAuCl43H2O。 6. BrO3 + 5Br + 6H+ 3Br2 + 3H2O OH+ 3Br2 OHBrBrBr +3HB
7、r I2 + 2S2O32 2I + S4O62 BrO3 3Br2 OH 3Br2 2S2O32 I2 Br2 2)n总(Br= 30.0200.125=7.500103 (mol) 与 KI 反应的 Br2为:2)n余(Br= 0.1050 0.020.5 = 1.050103 (mol) n 苯酚 = (7.500103 1.050103)/3 = 2.15103 (mol) w(苯酚 )% = (2.1510394.11/0.6000)100% = 33.7% 7. (1) 2Na2S + 2O2 + H2O Na2S2O3 + 2NaOH 4Na2S 2Na2S2O3 I2 Na2S
8、 + I2 2NaI + S Na2S I2 设被氧化的样品中含有 x mol Na2S, y mol Na2S2O3和 2y mol NaOH。 32 2 0 . 0 2 0 . 1 0 . 2 0 . 0 1 0 7 9 1 . 8 4 2 1 07 8 . 0 4 1 5 8 . 1 8 0 0 . 1xy x y y 71 解得 x = 8.504104 (mol) y = 1.413104 (mol) 被氧化样品的百分数 =224 N a S44 N a S2 1 . 4 1 3 1 0 2 4 . 9 %( 8 . 5 0 4 1 0 1 . 4 1 3 1 0 2 )M M (2
9、)24( N a S) 8 . 5 0 4 1 0 7 8 . 0 4% 1 0 0 % 6 6 . 4 %0 . 1w 224( N a S O 3)4( N a O H )1.4 13 10 158 .1% 100 % 22. 3%0.11.4 13 10 2 40% 100 % 11. 3%0.1ww 8. 设某溶液中含有 VO2+ x mol, MnO4 y mol, Cr2O72 z mol, 则335355 6 0 . 0 2 9 0 0 0 . 1 2 . 9 1 0 ( m o l )0 . 0 2 0 0 2 1 0 4 . 0 0 1 0 ( m o l )0 . 0 2
10、0 0 4 . 2 5 1 0 8 . 5 1 0 ( m o l )xyzxy z = 4.058104 (mol) 溶液中含 V: 4.0010550.941000=2.04 mg Mn: 8.510554.941000=4.67 mg Cr: 4.058104252.001000=42.2 mg ( B) 1. (1)设一元有机羧酸为 CnH2n+1COOH,其酸根离子为 CnH2n+1COO 阳极反应: 2 CnH2n+1COO 2e C2nH4n+2 + 2CO2 C2nH4n+2 在过 量的 O2中燃烧得: C2nH4n+2 + (3n + 12) O2 2nCO2 + (2n+1
11、)H2O 从 、式中可知: 总共放出 CO2为( 2n+2) mol。 由于 Ba(OH)2增 重 的是 CO2, CO2 mol 数 2.6444 0.06 mol CnH2n+1COO CO2 2 2n + 2 x 0.06 2:x = (2x + 2) :0.06 解得 x 0.061n由于 2 mol CnH2n+1COO 电解需 2 96500 库仑电量, x mol CnH2n+1COO 电解需 1929.86 库仑电量, 2 : x = 2 96500:1929.86,解得 x 0.02 72 0.061n 0.02,解得 n 2, C2H5COOH 该有机酸为丙酸, 2 C2H
12、5COO 2e C4H10 + 2CO2 (2)由于反应得 0.02 mol C2H5COO, C2H5COO只剩下 0.05 0.80.02 0.02 mol H+=104.57=2.69 105 moldm3 C2H5COO= 0.020.100=0.2 moldm3 C2H5COOH= 500.8100=0.4 moldm3 Ka 5 52 .6 9 1 0 0 .2 1 .3 5 1 00 .4 2. M2O(5x)与 Ce4+的反应方程式为: M2O(5x) + 2 xCe4+ + xH2O M2O5 + 2 xCe3+ + 2xH+ 消耗氧化物的 mol 数为 n,则M2 .6 4
13、 82 (5 ) 1 6 .0 0n Mx Ce(ClO4)4的 mol 数为 2nx 4.13 103 mol, n 34.13 102n x M2.6482 (5 ) 16.00n Mx 34.13 102n x , MM 649x 40.0 x 0.2,则 MM 649 0.240.0 89.8 由题意知 M 为第五副族钒, MV 50.9 89.8,则 x 50.9 40 0.14649 该氧化物为 V2O4.86。 3. 求反应中 Cl离子的物质的量和质量: 4-4-N H C l( C l ) N H C l( C l )2 5 .6 8 0 .4 8 0 1 ( m o l)1
14、4 .0 0 7 4 1 .0 0 8 3 5 .4 50 .4 8 0 1 3 5 .4 5 1 7 .0 2 ( g )wnMw 求 NH3中 N 的物质的量和质量: 33NH( N )NH( N )10 .90 0.6 40 0 ( m ol)14 .00 7 3 1.0 080.6 40 0 14 .00 7 8.9 64 ( g )wnMw 求 AyNz中 N 的物质的量,根据物料守恒, 73 AyNz中 N 的物质的量 0.6400 0.4801 0.1599 (mol) (在 NH4Cl 中 nN), N 的质量 0.1599 14.007 2.240 (g) 求 AwCln中 A 的质量, AyNz中 A 的质量: w(AwCln 中的