选矿药剂汇总—抑制剂

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1、 1、常用的有机抑制剂1、常用的有机抑制剂 许多有机化合物可作为抑制剂,有机抑制剂种类繁多,选其重要者分类如下: 1).小分子量有机抑制剂 按照分子结构特点,可以分为: a.各种有机羧酸,羟基酸类 草酸(COOHCOOH):草酸常用做各种硅酸盐的抑制剂,常在稀有金属矿的分离,如稀土矿、 钽铌矿、独居石、锡石等浮选时应用4;18报导,草酸钠抑制高岭石。 琥珀酸(COOHCH2COOH):应用与草酸大致相同。 乳酸(CH3CHOHCOOH):工业上广泛应用于染色、制革、制药过程中。在选矿中,乳酸用 做各种硅酸盐矿物的抑制剂,如云母、石英等。 柠檬酸(COOHCH2COHCOOHCH2COOH):广

2、泛应用于食品饮料、印染、医药等。浮选用柠 檬酸抑制硅酸盐矿物,如云母、长石、石英以及碳酸盐矿物、重晶石、高岭石和一水硬铝石 等矿物。 焦性没食子酸:在用油酸作捕收剂浮选分离萤石和方解石时,用它抑制方解石而浮出萤石。 使用焦性末食子酸作抑制剂,据19称能有效地抑制赤铁矿而不影响锡石浮选。 巯基乙酸(HSCH2COOH):巯基乙酸作抑制剂,在 pHl0.5 可以有效地实现黄铜矿和闪锌矿浮 选分离。在选煤中,也有人把它作为煤黄铁矿的抑制剂20。 b. 氨基酸类及苯胺类 比较著名的有乙二胺四乙酸盐,及其它胺羧络合剂,用做浮选过程的抑制剂,提高硫化矿及 非硫化矿浮选时的选择性,消除矿浆中难免离子对浮选的

3、干扰。 氨基酸抑制剂21:生物水解土豆淀粉生成的多种氨基酸,可用作抑制剂。 苯胺类有机物质用做抑制剂,做脉石、矿泥及碳质矿物的抑制剂。 二乙烯三胺(DETA)22和三乙烯四胺(TETA)23是一种很强的螯合剂,这种多胺能在矿 浆中控制金属离子的浓度。当进行镍黄铁矿和磁黄铁矿浮选分离时,如有这种多胺存在,黄 药对磁黄铁矿的吸附大量减少, 使磁黄铁矿受到抑制。 将这种多胺与具有协同效应的抑制剂 SO2 +SMBS(Na2S2O5)24配合使用,镍黄铁矿与磁黄铁矿浮选分离效果更好。 c. 各种含硫有机抑制剂 二硫代碳酸乙酸二钠盐(NaSSCOCH2COONa),用于抑制硫化铅,铜矿。 二甲基二硫代氨

4、基甲酸酯(DMDC):具有双重作用的药剂,在某种程度上可抑制闪锌矿 和硫化铁矿, 还是方铅矿和银矿物的活化剂, 和氰化物在实验室和工业试验中比较都具有较 高的银回收率,并减少了污染,提供了安全的环境25。 羟基烷基二硫代氨基甲酸盐, 用于铜钼混合精矿的分离浮选, 在碱性矿浆中抑制黄铜矿 和黄铁矿浮选辉钼矿。据26报导,多羟基黄原酸根可以与黄铁矿、白铁矿以及有机硫化物 等脉石表面发生反应,生成表面亲水膜,使脉石受到抑制。 下列含硫类抑制剂:NH2C2H4NHCSSNa27、 C4H9SC2H4NH228、 CH2(OH)CH(OH)CH2CSSNa29、 NaOOC(CH2)nNHCSSNa30

5、,均是硫化矿的有效抑制剂。 e. 典型络合抑制剂 上面许多多极性基的有机抑制剂,实际上属于络合剂,其中胺羧络合剂是典型螯合剂,其它 类型的络合剂用做抑制剂的也有报导,例如水杨酸(盐)、磺基水杨酸(盐)、及茜素红。 水杨酸铵可用做油酸浮选钽铌铁矿时长石的抑制剂; 当用阳离子胺类捕收剂浮选含锂辉石和 钽铌铁矿时,可用磺基水杨酸及茜素红抑制有用矿物,实现长石的反浮选。 DV 一 431 抑制剂是用乙二胺与等摩尔数的烧碱和二硫化碳作用而成(如下),使用这种 抑制剂浮选多金属硫化矿,能增加选择性。 H2N-CH2CH2NH2 + NaOH + CS2 H2N-CH2CH2NHCSSNa + H2O 2)

6、.栲胶(单宁类) 单宁类抑制剂,主要用于萤石的浮选、白钨矿浮选、磷灰石浮选等,抑制方解石等脉石 矿物,也是含钙、镁矿物的有效抑制剂4,提高精矿品位;在硫化矿浮选中,有时也使用。 关于单宁抑制方解石的机理,一种观点:单宁酸借助于羧基吸附在方解石表面,羟基向外, 同水分子借氢键力而形成水膜32; 另一种观点: 单宁酸借助于酚基离子以物理或化学吸附 方式固着在方解石表面33。有报导,单宁酸能选择分离塑料34,抑制顺序为:PVC(聚 乙烯氯化物)=PC(聚碳酸酯)POM(聚乙缩醛)PPE(聚苯基醚)。 栲胶的一个重要的用途是作为赤铁矿的抑制剂,应用于阴离子捕收剂反浮选过程中,在 pH811 范围内,对

7、铁矿能有效抑制,pH12 以上时失去抑制作用。研究表明,栲胶的作用机 理:首先是以化学吸附、氢键力及双电层静电力等方式与矿物表面作用,在矿物表面与捕收 剂发生强烈的竞争吸附, 或使捕收剂从矿物表面解析; 其次吸附于矿物表面的栲胶有强的亲 水性,因为单宁酸类分子含有大量的-OH 和-COOH 基团,可使矿物表面亲水。 3).木质素类 木素经过磺化、硫化、氯化、碱处理等加工,可以得到水溶性的磺化木素、氯化木素、 碱木素等各种加工产品。 .木素类抑制剂,主要用于硅酸盐矿物、稀土矿物等。在从伟晶岩中浮选云母时,用脂肪 类捕收剂,采用磺化木素做抑制剂取得一定的效果;可从含 10.63%的 TR2O3 的

8、产品得到含 稀土氧化物品位 30%60%的富精矿。 .木素磺酸盐也用作铁矿物的抑制剂,用于阴离子捕收剂石英反浮选流程中;在细粒铁矿 预先分散脱泥时,木素磺酸盐被用作分散剂,与水玻璃共用,有一定的效果。 .木素磺酸盐还被用作辉铜矿的抑制剂, 用于铜-钼分选及钼粗精矿的反浮选精选。 在特温 比尤特选厂铜钼混合精矿用硫化钠抑铜浮钼, 由于钼精矿中含有云母, 滑石等天然可浮性好 的脉石矿物,采用木素磺酸盐抑制辉钼矿反浮选脉石,使得含钼 3036%的粗精矿经过反浮 选得到含钼 45%的精矿,钼的总回收率仍达 91%。 此外,木素磺酸盐在浮选钾盐矿时,可作为脱泥剂,脱除不溶解的矿泥。 4).腐植酸类 腐植

9、酸可做选择性絮凝剂,也可以做抑制剂用于浮选中。具体有: 用做铁矿石的抑制剂。 铁坑铁矿褐铁矿反浮选35中, 该矿石属矽卡岩型褐铁矿和高硅型褐铁矿, 金属矿物除褐铁 矿外,有少量的赤铁矿和碳酸铁,非金属矿物主要为石英,其次有少量的黏土、石榴子石、 绿泥石、磷灰石等。腐植酸钠做铁矿物的抑制剂,塔尔油为石英的捕收剂。经过一粗一精一 扫,可获得品位 50.29%52.24%,回收率 88.52%83.48%的铁精矿。 用于抑硫浮选 陈建华36, 刘建国37等以德兴铜矿矿石为研究对象, 采用以腐殖酸钠为主的有机抑 制剂 CTP 实现了铜硫浮选分离。 黄腐酸38。腐植物质用碱提取,可溶部分用酸处理,沉淀部

10、分为腐植酸,不沉淀部分 为黄腐酸。用丁黄药作捕收剂,黄腐酸作抑制剂,浮选分离黄铜矿与毒砂,取得良好效果, 给矿含 2.83%Cu,26.78%As 和 411.3g/t 银,获得含 22.5% Cu,2987g/t 银,铜回收率 92.6% 的铜精矿,铜精矿中砷降至 0.73%As 的指标;采用石灰和黄腐酸混合的方法,浮选分离铜镍 混合精矿39,取得良好效果。 5).纤维素类 纤维素不溶于水,但经过化学加工,纤维素得到改性成为水溶性的纤维衍生物,比较重要的 有:羧甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素等。 a. 羧甲基纤维素(CMC,1 号纤维素) 先用纤维素和固体氢氧化钠作用,在 4060下,用

11、一氯乙酸进行醚化,最后将醚化 产物中和、洗涤、干燥而得到羧甲基纤维素。据研究认为,醚化度高则水溶性好,抑制能力 强,醚化度在 0.45 以上即可满足浮选抑制剂的要求。 我国于 1965 年就开始研究羧甲基纤维素的抑制作用,并成功地应用于浮选工业,取得 了显著的效果。还能用于选煤,作为煤灰分的抑制剂40。 抑制铅矿物分离铜铅精矿。铜铅混合精矿含铅大于 60%,含铜大于 3%,均以硫化矿为 主,浮铜铅后的尾矿浮锌。采用相同的选矿流程抑铅浮铜,结果表明,用重铬酸钾所得指标 与用羧甲基纤维素指标接近。 抑铅浮锌,分离铅锌混合精矿。 羧甲基纤维素是辉石、角闪石、蛇纹石41、绿泥石、碳质页岩及其它含钙、镁

12、矿物的抑 制剂,对提高镍精矿,铜精矿品位都产生良好效果。 羧甲基纤维素的抑制机理经过研究, 认为是羧甲基纤维素的羧基阴离子与矿物晶格表面 的阳离子发生静电吸引, 羧甲基纤维素分子中的羟基与水通过氢键而形成水膜, 从而起到抑 制作用。还有人认为,羧甲基纤维素在水介质中不完全电离成为羧甲基纤维素阴离子,是呈 分子胶絮状态,这种胶束是带负电的,容易与带正电的矿物发生静电吸引,因而矿物被吸附 到胶束而受到抑制。 ACMC 是抑制剂是 CMC+氨水而成。用 ACMC 作抑制剂,浮选分离辉锑矿和辰砂混合矿,辉 锑矿受到抑制,辰砂很好地浮出,得到良好的指标42;抑制含镁脉石矿物的效果也非常显 著43。在金川

13、低品位镍矿石的浮选工艺中,利用乙黄药与丁铵黑药组合捕收剂及 ACMC 抑 制剂,获得了含 Ni 6.70%,Cu 3.59%的高品质精矿, 回收率分别为 76.42%和 77.51%, 而精 矿中 MgO 含量仅为 5.24%。 b. 羟乙基纤维素(3 号纤维素) 学名为 -羟基乙基纤维素,作抑制剂使用没有羧甲基纤维素广泛。 在浮选过程中有起泡现象,羟乙基含量在 6%7%之间选矿效果最好,在 5%以下的选矿 效果较差。 羟乙基纤维素能有效地抑制闪石类的脉石矿物, 对绿泥石和云母类脉石矿物也有显著的抑制 效果。如含钴黄铁矿的浮选实验,主要脉石为绿泥石、角闪石、变质长石,进行钴黄铁矿浮 选,实践结

14、果表明,处理该矿石,羟乙基纤维素比水玻璃和氟硅酸钠的抑制效果好。 c. 其它纤维素衍生物抑制剂 硫酸纤维素酯是纤维素分子中的醇基被酸式硫酸根取代而成。 化工厂生产的硫酸纤维素 酯的钠盐称 T2-6,冶山铁矿在浮选铜时,原用羧甲基纤维素做抑制剂,后改用 T2-6,浮选 指标得到改进。使用羧甲基纤维素时铜精矿的品位为 29.56%Cu,含 MgO 2.92%,回收率 76.13%,使用 T2-6 的铜精矿的品位为 31.14%Cu,含 MgO 3.33%,回收率 80.97%。 另外,分子量为 200001000000 的 2,3 二羟基丙基纤维素, 可抑制滑石、水合硅 酸盐和黄铁矿;羧基羟甲基纤

15、维素铁盐,可用于含有黄铁矿的铜-钼浮选分离。 6).树胶类 树胶与淀粉, 纤维素都是从天然植物提取的主要含聚糖的高分子物质。 树胶醚化物, 主要用做硅酸盐脉石,特别是滑石、云母、蛇纹石、绿泥石等脉石矿泥的抑制剂,在硫化镍 矿,其它有色硫化矿及钾盐,硼盐等非硫化矿浮选过程中也有使用;用做絮凝剂,选择性絮 凝铁矿。 2、2、 石灰 石灰 石灰具有强烈的吸水性, 与水作用生成消石灰。 石灰是硫化矿浮选中应用广泛的廉价调 整剂,即是矿浆 pH 调整剂,又是硫化铁矿物的抑制剂。此外,量大时石灰对表面有氧化的 方铅矿,未经铜离子活化的闪锌矿等硫化矿有抑制作用。石灰对泡沫的性质有明显的影响。 其缺点是引起设

16、备、管道结钙。尾矿 pH 过高造成环境污染,并会抑制金银等贵金属,降低 贵金属回收率。Ca(ClO)2、CaCl2 对黄铁矿也有抑制性,CaOCl2 用于抑制硫化铜、铁矿石, 用次氯酸钠选择性氧化或石灰+氯化铵法抑制毒砂实现黄铁矿与毒砂分离。 石灰对硫化铁矿物的抑制作用有两个方面: 一是黄铁矿与磁黄铁矿在碱性介质中矿物表 面可以形成氢氧化铁亲水薄膜;二是 Ca2+离子可以在黄铁矿表面生成 CaSO4 难溶化合物, 也可以起到抑制作用。 3、含硫的酸类抑制剂3、含硫的酸类抑制剂 这一类的药剂包括二氧化硫气体、亚硫酸、亚硫酸盐、硫代硫酸盐、硫代碳酸钠、硫 代磷酸钠等。用这一类药剂代替氰化物是目前研究的重要课题。 目前,这类药剂主要应用于以下几种情况:(1)铅-锌分离,二氧化硫或亚硫酸和石 灰, 硫酸锌配合应用抑制闪锌矿浮选方铅矿; (2) 锌-硫分离, 用亚硫酸抑制硫化铁 (pH8.5) , 活化

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