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1、仪器分析复习1仪器分析的定义:以测量物质的物理性质的分析方法。特点：简便、快速、灵敏、易于实现自动化等特点2仪器分析的分类：电化学、光谱、色谱3.色谱法的分类1）按两相状态分类：可分为气固色谱、气液色谱、液固色谱、液液色谱等四类2）按固定相分类：柱色谱（包括填充柱色谱和毛细管色谱） 、纸色谱、薄层色谱或薄层层析（TLC） 。3）按分离原理分类：吸附色谱：利用固定相对不同组分的吸附性能的差别分离。分配色谱：利用不同组分在两相中分配系数的差别分离。离子交换色谱：利用不同离子在离子交换固定相上的亲和力的差别分离。凝胶色谱：利用不同组分分子量的差别（即分子大小）先后被过滤进行分离。4.气相色谱流程与气
2、相色谱仪：载气系统，进样系统，色谱分离系统，检测系统和数据处理系统5.色谱流出曲线及有关术语1）基线：为色谱柱后没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反映检测器系统噪声随时间变化的线。2）保留值保留时间 ：指被测组分从进样开始到柱后出现浓度最大值所需的时间。Rt死时间 ：指不被固定相吸附或溶解的气体（如空气、甲烷） ，从这样开始到柱后出现M浓度最大值所需的时间。调整保留时间 ：指扣除死时间后的保留时间 = -Rt RtMt保留体积 ：指从这样开始到柱后被测组分出现浓度最大值时所通过的载气体积。V死体积 ：指色谱柱在填充后柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路和连M接头间的空间以及检测器
3、的空间的总和。调整保留体积 ：指扣除死体积后的保留体积。相对保留值 ：指某组分 2 的调整保留值与另一组分 1 的调整保留2112ktR值之比。6.色谱峰区域宽度标准偏差 ：峰高 0.607h 处宽度的一半（保留时间定性，峰宽定量） ；半峰宽 Y1/2 0.5h 处的宽度，Y 1/2=2.354；峰底宽 Y=47.气相色谱基本理论1） 塔板理论 n=5.54（t R/Y1/2） 2=16（t R/Y） 2n 有效 =5.54（t R/Y1/2） 2=16（t R/Y） 22） 速率理论 （范第姆特方程）H=A+B/+C 式中：A涡流扩散；B分子扩散系数；C传质阻力系数； 流动相线速度结论：填充
4、物粒度、填充物的均匀性，载气种类、流速，柱温等对柱效、峰扩张有关系8.分离度（分辨率） )(21R21YtR9.分离条件的选择（1）载气流速：从 H=A+B/+C 可看出：1） 较小时，应选择分子量较大的载气（N 2、Ar）2） 较大时，应选择分子量较小的载气（H 2、He）（2）柱温选择：沸点最高的组分可分析的最低温度，不能超过色谱柱允许的最高使用温度。（3）固定液的性质和用量（选择色谱柱）（4）担体的性质和粒度（选择色谱柱）（5）进样量和进样时间：快进快出（6）气化温度10.气液色谱固定相1） 担体的选择：作用：承担固定液要求：化学惰性；多孔性；热稳定好、不易破碎；粒度均匀，大小合适。种类
5、：硅藻土型 可分红色（非极性、弱极性） 、白色（极性） ；非硅藻土型 可分为氟担体、玻璃微球、高分子多孔微球选择原则：固定液含量5%，用硅藻土型；固定液含量2900优点：重现性好，易操作，适应范围广。缺点：灵敏度低（仅 10%左右的试液被原子化）无火焰原子化器优点：灵敏度高（试样全部原子化） ，检测限低。 缺点：干扰大，重现性差。氢化物原子化器：氢化物在较低温度（ 紫外区；玻璃比色皿= 可见光区50.紫外吸收光谱的应用1）定性分析：根据紫外可见光谱提供的信息可判断分子中生色基团和助色基团的性质。2）有机物分子结构推断：结构骨架推断；构型和构象（顺反式）3）纯度检测（微量杂质） ；4）定量分析5
6、1.红外吸收光谱产生的条件：分子基团的振动频率和外界红外辐射的频率一致；分子有偶极矩的改变52.红外光谱振动的形式1） 伸缩振动：对称伸缩振动；反对称伸缩振动2） 变形或弯曲振动：面内弯曲振动：a.剪式振动；b.面内摇摆振动；面外弯曲振动：a.面外摇摆振动 b.扭曲振动对于非线形分子的振动形式为 3n-6（n3）种，对于线形分子的振动形式为 3n-5 种。53.红外光谱的特征性，基团征频率：通常将在种出现在一定位置，能代表某种基团的存在，且具有较高强度的吸收谱带称为基团的特征吸收带，其吸收系数最大值所对应的波数称为基团的特征频率。基团的特征频率与红外光谱的关系：在 4000cm-1 1300c
7、m -1 之间区域称为基团频率区、官能团区或特征区。在 1800cm-1 600cm -1 区域称为指纹区。54.影响基团频率位移的因素：1） 外部因素：物理状态；溶剂：极性增大，伸缩振动向低波数方向移动；极性增大，变形振动向高波数方向移动2）内部因素：电效应：包括诱导效应、共轭效应和场效应三种。氢键：氢键的形成使电子云密度平均化，从而使伸缩振动频率降低。3）振动耦合：相邻基团若振动频率相同使，振动相互影响使吸收峰分裂的现象。4）费米共振；5）立体障碍；6）环张力55.红外光谱定性分析程序：1）样品的分离和精制：提纯；干燥除水；试样浓度和厚度选择：使 T 在15%70%；对不同状态样品的处理气
8、体试样：抽真空后直接导入；液体试样：液膜法或液体池法；固体试样：可采用压片法、石蜡糊法、薄膜法或溶液法2）了解其他结构数据；3）谱图解析；4）对照标准谱图56.红外光谱仪：色散型红外分光光度计由光源、吸收池、单色器、检测器和记录显示系统等部分组成。光源：能斯特灯（ZrO 2、Y 2O3、ThO 2 等烧结而成） 、硅碳棒（SiC ）单色器；吸收池：由碱金属卤化物制成，如：KBr ；检测器：热电偶或光导电池。57.傅立叶变换红外光谱仪：由光源、干涉仪、A/D 转换器、D/A 转换器、计算机等组成。干涉仪：将入射光信号经过干涉作用调制成干涉图函数（相当于色散型的单色器）FTIR 优点：没有狭缝的限制，光通量大，信噪比大，灵敏度高、扫描速度极快、波数准确。
