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1、 【习题】 一、名词解释 1香豆素 2吡喃香豆素 3木脂素 4异羟肟酸铁反应 5苯丙素 二、填空题 1苯丙素类化合物是指基本母核具有 的天然有机化合物类群，狭义地讲，苯丙素类包括 、 、 等结构类型。 2香豆素类成分是一类具有 母核的天然产物的总称，在结构上可以看作是 脱水而形成的内酯类化合物。 3香豆素类化合物根据其母核结构不同，一般可分为 、 、 、 、 五种结构类型。 4分子量较小的游离香豆素多具有 气味和 ，能随水蒸气蒸馏；游离香豆素类成分易溶于 、 、 、 等有机溶剂，也能部分溶于 ，但不溶于 。 5在紫外光照射下，香豆素类成分多显 荧光，在 溶液中荧光增强。7位导入羟基后，荧光 ，
2、羟基醚化后，荧光 。 6游离香豆素及其苷分子中具有 结构，在 中可水解开环，形成溶于 的 。加 又环合成难溶于 的 而沉淀析出。利用此反应特性，可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。 7木脂素分子结构中常含有 、 、 、 、 和 等官能团，因此分别呈现各官能团的化学性质。 8木脂素类根据其基本碳架结构不同可分为多种结构类型，而异紫杉脂素属于 类；牛蒡子苷属于 类；连翘苷属于 类；五味子醇属于 类。 三、判断题 1丹参素属于木脂素类成分。 2木脂素类化合物大部分具有光学活性。 3所有香豆素都有荧光。 4香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。 5具有内酯结构的化合物，均可与异羟肟
3、酸铁反应，生成红色配合物。 6香豆素多具有芳香气味。7木脂素类化合物多数是无色结晶，可升华。8紫外光谱可鉴别香豆素、色原酮和黄酮类化合物。 四、选择题(一)A型题(单项选择题)1下列类型化合物中，大多数具有芳香气味的是 A黄酮苷元 B蒽醌苷元 C香豆素苷元 D三萜皂苷元 E甾体皂苷元2下列化合物中，具有升华性的是 A单糖 B小分子游离香豆素 C双糖 D木脂素苷 E香豆素苷3天然香豆素成分在7位的取代基团多为 A含氧基团 B含硫基团 C含氮基团 D苯基 E异戊烯基4鉴别香豆素首选的化学显色反应是 AFeCl3反应 BGibbs反应 CBorntrager反应 D异羟肟酸铁反应 EA1C1气反应5
4、下列化合物的纸色谱，以水饱和异戊醇展开，紫外光下观察荧光，Rf值最小的是6木脂素的基本结构特征是 A单分子对羟基桂皮醇衍生物 B二分子C6-C3缩合 C多分子C6-C3缩合 D四分子C6-C3缩合 E三分子C6-C3缩合7五味子素的结构类型为 A简单木脂素 B单环氧木脂素 C木脂内酯 D联苯环辛烯型木脂素 E其它木脂素8厚朴酚的基本结构属于 A简单木脂素 B环木脂素 C联苯型木脂素 D木脂内酯 E环氧木脂素9用于鉴别木脂素中亚甲二氧基的反应或试剂是 ALabat反应 B三氯化铁反应 C磷钼酸试剂反应 D异羟肟酸铁反应 EGibbs反应10水飞蓟素具有保护肝脏作用，其结构中具有 A有机酸结构特征
5、 B香豆素结构特征 C黄酮结构特征 D木脂素结构特征 E同时具有木脂素和黄酮的结构特征(二)X型题(多项选择题)1香豆素类化合物，一般 A具有一分子的C6-C3单体 B小分子的游离香豆素多具有芳香气味、有挥发性及升华性 C大多有颜色 D多具蓝色或紫色荧光 E异羟肟酸铁反应呈现阳性2下列含香豆素类成分的中药是 A秦皮 B白芷 C补骨脂 D五味子 E甘草3提取游离香豆素的方法有 A乙醇提取法 B碱溶酸沉法 C乙醚提取法 D热水提取法 E酸溶碱沉法4属于苯丙素类化合物的是 A茴香醚 B桂皮醛 C阿魏酸 D丹参素 E迷迭香酸5香豆素与碱反应的特点是 A遇碱后内酯水解开环，加酸后又可环合成内酯环 B加碱
6、内酯环水解开环，生成反式邻羟桂皮酸盐 C加碱内酯环水解开环，加酸后又可环合成内酯环，但若长时间在碱中加热，生成反式邻羟桂皮酸盐，即使加酸也不能环合 D加碱内酯环水解开环，并伴有颜色反应 E加碱生成的盐可溶于水6Emerson反应为阴性的香豆素是 A7,8-二OH香豆素 B8-OCH3-6,7-呋喃香豆素 C七叶苷 D5,6,7-三OH香豆素 E6-OCH3香豆素7在1HNMR谱中，香豆素母核质子处于较高场的是 A3-H B4-H C6-H D8-H E5-H8香豆素类化合物的1HNMR特征有 AH-3,H-4构成AB系统，成为一组双重峰，偶合常数较大(约J=9.5 Hz) B7-OH香豆素中5
7、,6,8-H的信号和一般芳香质子信号的特征类似，68 CH-4和H-8之间存在远程偶合，5J=0.601.0Hz D芳环上的甲氧基以(3H,S)出现在3.84.O处 E呋喃香豆素呋喃环上的两个质子构成AB系统，吸收峰为一组双峰，J=2.02.5Hz9木脂素类化合物，一般 A具有24分子的C6-C3结构单元 B多以游离状态存在，亲脂性较强 C大部分具有光学活性，酸性条件下易异构化使活性下降或消失 D具有亚甲二氧基的木脂素，Labat反应呈现蓝绿色 E具有亚甲二氧基的木脂素，Ecgrine反应呈现蓝紫色10主要化学成分为木脂素类的中药是 A南五味子 B厚朴 C牛蒡子 D连翘 E补骨脂五、用化学方法
8、区分下列各组化合物 六、简 答 题 1简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类化合物的原理及应该注意的问题。 2简述香豆素的荧光特点及应用。 3在木脂素类化合物提取分离过程中尽量避免与酸、碱接触的意义何在。 4简述Labat反应及Ecgrine反应之间的异同。 七、问 答 题 大叶棒树为中药秦皮的来源之一，其所含的主要有效成分为秦皮甲素、秦皮乙素，结构式如下：纸色谱结果如下，试根据色谱结果设计从药材中提取分离这两种化合物的工艺流程，并分析设计原理。 秦皮甲素(尺f) 秦皮乙素(尺f) 水 0.77 0.50 乙醇 0.79 0.80 氯仿 0.00 0.00 乙酸乙酯 0.12 0.89 八、结构解析
9、从某中药中分得一白色结晶，质谱测得分子式为C lo H8 03。该化合物的核磁共振氢谱数据如下： 1HNMR(400MHz，CDCl3，TMS)ppm： 758(1H,d.J=9.5Hz) 617(1H,d.J=9.5Hz) 678(1H,dd.J=2.5，8Hz) 672(1H,d.J=2.5Hz) 732(1H,d.J=8Hz) 382(3H,s.) 在NOE谱中照射3.82ppm共振峰，6.78和6.72ppm共振峰有增益。请根据以上波谱数据推断化合物的结构。画出该化合物的结构式，并归属各质子信号。 【习题答案】 一、名词解释 (略) 二、填空题 1一个或几个C6-C3单元，简单苯丙素类
10、，香豆素类，木脂素类 2苯骈仪一吡喃酮，顺式邻羟基桂皮酸 3简单香豆素，呋喃香豆素，吡喃香豆素，异香豆素，其它香豆素 4芳香气味，挥发性，乙醚，丙酮，氯仿，甲醇，沸水，冷水 5蓝色或紫色，碱性，增强，减弱 6内酯环，碱水，水，顺式邻羟基桂皮酸盐，酸，水，内酯结构 7酚羟基，醇羟基，甲氧基，亚甲二氧基，羧基，内酯环 8环木脂素，木脂内酯，双环氧木脂素，联苯环辛烯型木脂素 三、判 断题 1x 23x 4x 5V 6V 7x 8V 四、选择题 (一)A型题(单项选择题) 1C 2B 3A 4D 5A 6B 7D 8C 9A l OE (二)X型题(多项选择题) 1ABDE 2ABC 3ABC 4AB
11、CDE 5CE 6BCE 7ACD 8ABCDE 9BCDE 1 OABCD 五、用化学方法区分下列各组化合物 1三氯化铁试剂鉴别：A呈现阳性结果，B呈现阴性结果。 2A、B属于香豆素类，A的C6位无取代，可用Gibbs反应与B区分。 3Molish反应鉴别：A呈现阳性结果，B呈现阴性结果。 六、简 答 题 1香豆素类化合物具内酯结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐溶于水，在酸性条件下又闭环恢复为内酯结构。但如果遇碱液长时间加热，开环结构将遭到破坏，异构化为反式邻羟基桂皮酸衍生物，此时，再也不可能环合为内酯。因此在提取香豆素时，要注意温度的控制、加热时间的长短且碱度不宜过高。
12、2香豆素类化合物在紫外光下多显蓝色或紫色荧光，在碱溶液中荧光增强。荧光的有无和强弱，与取代基的种类和结合位置有关。香豆素母核本无荧光，其C7位羟基衍生物却呈强烈的蓝色荧光，甚至在可见光下也可辨认；但如在C7位的邻位即C6或C8位上引入羟基，则荧光减弱或消失。香豆素的羟基醚化后，则荧光减弱，色调变紫，但白蜡树内酯(fraxetin)较特殊，呈现强绿色荧光。呋喃香豆素呈蓝色或棕色荧光，但较弱，有时难以辨认。这一性质在香豆素成分的鉴别中常用。 3木脂素常有不对称碳原子或不对称中心，多数具有光学活性，遇酸易异构化(双环氧木脂素)，而木脂素的生物活性与其立体结构有一定关系(鬼臼毒脂素一抗癌活性)，因此，在木脂素的提取分离过程中应尽量避免与酸碱的接触，以防止其构型的改变，而使木脂素失活。 4共同点：都是检查亚甲二氧基的存在与否，反应机制相同。不同点：在Labat反应中，具有亚甲二氧基的木脂素加浓硫酸后，再加没食子酸，可产生蓝绿色；在Ecgrine反应中，以变色酸大代替没食子酸，并保持温度在708020min，可产生蓝绿色。 七、问 答
